无机化学第十一章配合物结构幻灯片.ppt

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1、无机化学第十一章配合物结构第1页，共43页，编辑于2022年，星期六第十一章第十一章 配合物结构配合物结构11.3 配合物的价键理论配合物的价键理论本章要求与作业本章要求与作业11.2 配合物的异构现象和立体结构配合物的异构现象和立体结构11.4 配合物的晶体场理论配合物的晶体场理论11.1 配合物的基本概念配合物的基本概念第2页，共43页，编辑于2022年，星期六 对于对于CuSO4，天蓝色天蓝色是水合铜离子是水合铜离子Cu(H2O)42+产生的颜产生的颜色。向色。向CuSO4溶液滴加过量氨水，溶液滴加过量氨水，深蓝色深蓝色都是都是Cu(NH3)42+产产生的颜色。生的颜色。取少量硫酸四氨合

2、铜晶体用水溶解后滴加过量浓盐酸，得到取少量硫酸四氨合铜晶体用水溶解后滴加过量浓盐酸，得到黄色透明溶液，黄色透明溶液，其中存在其中存在 CuCl42-。它也能在晶体里存在。它也能在晶体里存在。像像Cu(H2O)42+、Cu(NH3)42+、CuCl42-这样的这样的由金属由金属原子（离子）与中性分子或者阴离子结合形成的复杂离子原子（离子）与中性分子或者阴离子结合形成的复杂离子叫做配离子叫做配离子(络离子络离子)，其中的金属原子（离子）是配离子，其中的金属原子（离子）是配离子形成体或形成体或中心原子，中心原子，其中的其中的H2O、NH3、Cl-等叫做等叫做配体。配体。11.1 配合物的基本概念配合

3、物的基本概念11.1.1 配合物的定义配合物的定义第3页，共43页，编辑于2022年，星期六 配离子的中心原子配离子的中心原子一般为过渡金属一般为过渡金属，特别是铁系、铂系、，特别是铁系、铂系、第第IB、IIB族元素。族元素。配体为水、氨等中性分子或卤离子、拟卤离子配体为水、氨等中性分子或卤离子、拟卤离子(CN-等等)、羟离子、羟离子(OH-)、酸根离子等离子。、酸根离子等离子。中心离子与配体通过中心离子与配体通过配位键结合在一起，一般是中配位键结合在一起，一般是中心原子接受配体中的某原子的孤对电子形成的。心原子接受配体中的某原子的孤对电子形成的。中心原中心原子周围的子周围的配位原子的个数配位

4、原子的个数叫做叫做配位数。配位数。第4页，共43页，编辑于2022年，星期六 配合物是配合物是具有空的价层轨道的原子或离子具有空的价层轨道的原子或离子(统称中心原统称中心原子子)和和一组能够给予孤对电子或一组能够给予孤对电子或一组能够给予孤对电子或一组能够给予孤对电子或电子的分子或离子电子的分子或离子(统称配统称配体体)以配位键结合以配位键结合而形成的具有一定稳定性和空间结构的化合而形成的具有一定稳定性和空间结构的化合物。物。配合物不一定是离子，也可以是中性分子。配合物不一定是离子，也可以是中性分子。配体中只有一个配位原子叫配体中只有一个配位原子叫单齿配体单齿配体，有多个配位原子，有多个配位原

5、子的叫的叫多齿配体多齿配体(又分又分双齿双齿、三齿、四齿等等、三齿、四齿等等)。由多齿配体形。由多齿配体形成的配合物又被形象地叫做成的配合物又被形象地叫做螯合物螯合物。第5页，共43页，编辑于2022年，星期六丙氨酸铜丙氨酸铜 第6页，共43页，编辑于2022年，星期六11.1.2 复盐与配合物复盐与配合物 复盐、水合物和氨合物不一定是配合物，复盐、水合物和氨合物不一定是配合物，关键要看在关键要看在水溶液中或其晶体中是否存在配离子水溶液中或其晶体中是否存在配离子。如：。如：2KCl PtCl2存在存在PtCl42-是配合物，而光卤石是配合物，而光卤石KCl MgCl26H2O不是配合物不是配合

6、物 CrCl3 6NH3 存在存在Cr(NH3)6 3+或或Cr(NH3)5Cl 2+是配是配合物合物,而而CaCl2 8NH3不是配合物。不是配合物。复盐，又称重盐，是由两种或两种以上的同种晶型的复盐，又称重盐，是由两种或两种以上的同种晶型的简单盐类所组成的化合物。简单盐类所组成的化合物。第7页，共43页，编辑于2022年，星期六11.1.3 配合物的命名配合物的命名 (1)(1)从右到左从右到左从右到左从右到左 SCN 硫氰化硫氰化 Cl2 二氯化二氯化 SO4 硫酸硫酸 K2 酸钾酸钾 H2 酸酸 2-配离子配离子 (2)内界内界 命名顺序命名顺序:配体数目配体数目(一、二、三等一、二、

7、三等)配体名称配体名称合合中心离子中心离子名称名称(氧化态氧化态、等等)第8页，共43页，编辑于2022年，星期六 Co(NH3)6 Cl3 三氯化三氯化六氨合钴六氨合钴()Cu(en)2SO4 硫酸硫酸二乙二胺二乙二胺合铜合铜()H2SiF6 六氟合硅六氟合硅()酸酸 Cu(H2O)42+四水合铜四水合铜()配离子配离子 (3)(3)多种配体共存时排列顺序多种配体共存时排列顺序 先无机配体，后有机配体；先无机配体，后有机配体；PtCl2（Ph3P）2 二氯二氯二（三苯基膦）合铂（二（三苯基膦）合铂（）先阴离子配体，后阳离子和中性配体；先阴离子配体，后阳离子和中性配体；KPtCl3NH3 三氯

8、三氯氨合铂（氨合铂（）酸钾）酸钾 配体数目配体数目(一、二、三等一、二、三等)配体名称配体名称合合中心离子中心离子名称名称(氧化态氧化态、等等)第9页，共43页，编辑于2022年，星期六同类配体，按同类配体，按配位原子配位原子元素符号的字母顺序排列：元素符号的字母顺序排列：Co(NH3)5H2OCl3 三氯化五氨三氯化五氨水合钴水合钴()同类配体而且配位原子相同时，则将含较少原子数的配体同类配体而且配位原子相同时，则将含较少原子数的配体排在前面，较多原子数配体列后。排在前面，较多原子数配体列后。Pt NO2 NH3 NH2 OH(py)Cl 氯化硝基氯化硝基氨氨羟胺羟胺吡啶合铂（吡啶合铂（）第

9、10页，共43页，编辑于2022年，星期六 若若均相同，按配体中另一原子的元素符号均相同，按配体中另一原子的元素符号字母排列顺序字母排列顺序,NH2-NO2-同一配体，配位原子不同，按配位原子元素符号同一配体，配位原子不同，按配位原子元素符号字母排列，如字母排列，如:*NCS-(异硫氰根异硫氰根)*SCN-(硫氰根硫氰根)*NO2-(硝基硝基)*ONO-(亚硝酸根亚硝酸根)(4)复杂的配合物复杂的配合物复杂的配合物复杂的配合物,用化学式代替名称更好。用化学式代替名称更好。第11页，共43页，编辑于2022年，星期六 配合物的配合物的异构现象异构现象是配合物的重要性质之一。异构现象是配合物的重要

10、性质之一。异构现象是由配位键的刚性和方向性决定的。是由配位键的刚性和方向性决定的。具有相同化学组成和不同结构的分子和离子互称具有相同化学组成和不同结构的分子和离子互称异构体异构体 所谓所谓异构现象异构现象异构现象异构现象是指是指：配合物化学组成相同，但原子间连配合物化学组成相同，但原子间连接方式或空间排列方式不同而引起的结构和性质不同的现象。接方式或空间排列方式不同而引起的结构和性质不同的现象。配合物的异构现象配合物的异构现象构造异构构造异构现象现象立体异构立体异构现象现象11.2 配合物的异构现象和立体结构配合物的异构现象和立体结构第12页，共43页，编辑于2022年，星期六11.2.1 构

11、造异构构造异构1 1 1 1）溶剂异构）溶剂异构）溶剂异构）溶剂异构 溶溶剂剂分分子子在在配配合合物物内内外外界界分分布布不不同同而而引引起起的的异异构构现现象象叫叫溶剂异构溶剂异构溶剂异构溶剂异构。溶剂为水，则叫水合异构。溶剂为水，则叫水合异构。溶剂为水，则叫水合异构。溶剂为水，则叫水合异构。例如例如:Cr(H2O)6Cl3、Cr(H2O)5ClCl2H2O 和和 Cr(H2O)4 Cl2Cl2H2O2 2 2 2）键合异构）键合异构）键合异构）键合异构 多多原原子子配配体体分分别别以以不不同同种种配配位位原原子子与与中中心心原原子子键键合合的现象称为的现象称为键合异构键合异构键合异构键合异

12、构。例如：。例如：Co(Co(NO2 2)(NH3)5 5 2+与与与与Co(ONO)(NHNO)(NH3 3)5 52+；Cr(Cr(S SCN)(H2 2O)5 2+与与与与Cr(NCS)(H2O)O)5 2+2+；构构构构造造造造异异异异构构构构(structural isomerism)是是由由原原子子间间连连接接方方式式不同引起的异构现象不同引起的异构现象。第13页，共43页，编辑于2022年，星期六11.2.2 几何异构几何异构立体异构立体异构几何异构几何异构对映异构对映异构 顺反异构：平面四边形和八面体的配合物中配位体不止一种顺反异构：平面四边形和八面体的配合物中配位体不止一种顺

13、反异构：平面四边形和八面体的配合物中配位体不止一种顺反异构：平面四边形和八面体的配合物中配位体不止一种时，相同配体处于对位（时，相同配体处于对位（时，相同配体处于对位（时，相同配体处于对位（180180）则为）则为）则为）则为“反式反式反式反式”，相同配体处于，相同配体处于，相同配体处于，相同配体处于邻位（邻位（邻位（邻位（90）则为）则为）则为）则为“顺式顺式顺式顺式”。（。（。（。（p339）组成为组成为组成为组成为MX2 2Y Y2 2、MX2YZYZ的平面四边形和组成为的平面四边形和组成为的平面四边形和组成为的平面四边形和组成为 MXMX4Y2、MX4 4YZYZ、M(XX)2 2YZ

14、YZ、M(XX)M(XX)2Y Y2、MABCDXMABCDX2 2 的八面体配合物有顺反异构体。的八面体配合物有顺反异构体。立立体体异异构构(stereo isomerism)是是原原子子间间连连接接方方式式相相同同但但空空间排列方式不同的异构。间排列方式不同的异构。第14页，共43页，编辑于2022年，星期六ClPtClNH3NH3 四面体构型四面体构型不可能有几何异构体不可能有几何异构体顺式顺式 cis-cis-ClPtNH3ClNH3ClPtNH3H3NCl trans-trans-反式反式二氨二氯合铂的可能构型二氨二氯合铂的可能构型第15页，共43页，编辑于2022年，星期六两种不同

15、的二氨二氯合铂异构体的不同的化学性质两种不同的二氨二氯合铂异构体的不同的化学性质 顺反异构体的物理性质、化学性质或生物活性往往差别很顺反异构体的物理性质、化学性质或生物活性往往差别很顺反异构体的物理性质、化学性质或生物活性往往差别很顺反异构体的物理性质、化学性质或生物活性往往差别很大，如：大，如：大，如：大，如：顺式，棕黄色，有极性，有抗癌活性，顺式，棕黄色，有极性，有抗癌活性，水中溶解度为水中溶解度为0.2577g/100g,水解后能与水解后能与草酸反应草酸反应.反式，淡黄色，无极性，无抗癌活性，反式，淡黄色，无极性，无抗癌活性，水中溶解度为水中溶解度为0.0366g/100g,水解后不水解

16、后不能与草酸反应能与草酸反应.第16页，共43页，编辑于2022年，星期六对映异构对映异构又称旋光异构或光学异构又称旋光异构或光学异构11.2.3 对映异构对映异构 一一一一个个个个分分分分子子子子(离离子子)与与其其镜镜像像不不能能重重合合，则则该该分分子子与与其其镜镜像像分分子子互互成成对对映映异异构构体体(或或或或旋旋光光异异构构体体，或或光光学学异异构构体体，或或手手手手性性性性异异异异构构构构体体体体)，它它它它们们们们的的的的一一一一般般般般物物物物理理理理性性性性质质质质和和和和化化化化学学学学性性性性质质质质均均均均相相相相同同同同，只只是是对对平平面面偏偏振振光光的的旋旋转转

17、方方向向不不同同，一一一一个个个个使使使使平平平平面面面面偏偏偏偏振振振振光光光光左左左左旋旋旋旋(叫叫左左旋旋体体，用用“l l l l”表表示示)，另另另另一一一一个个个个则则则则使使使使平平平平面面面面偏偏偏偏振振振振光光光光右右右右旋旋旋旋相相相相同同同同角角角角度度度度(叫右旋体，用叫右旋体，用“d d”表示表示)。第17页，共43页，编辑于2022年，星期六 一一般般若若分分子子无无“对对称称面面”或或“反反演演中中心心”，则则有有对映异构体对映异构体。MabcdMabcd四面体分子有对映体；四面体分子有对映体；四面体分子有对映体；四面体分子有对映体；平面正方形配合物某配体中含有手

18、性平面正方形配合物某配体中含有手性平面正方形配合物某配体中含有手性平面正方形配合物某配体中含有手性C C、N N、P P，As 则有对映体；则有对映体；则有对映体；则有对映体；八面体没有八面体没有八面体没有八面体没有 或或i，则有对映体。，则有对映体。，则有对映体。，则有对映体。第18页，共43页，编辑于2022年，星期六CMBAABCAMACBCBCMBAABC左图右边的对映体以上下取向的轴旋转左图右边的对映体以上下取向的轴旋转180180度度后后,去和左边的对映体叠合去和左边的对映体叠合,就可发现它们是就可发现它们是不可能叠合的不可能叠合的三顺式有对映异构体三顺式有对映异构体CMBAACB

19、mCMBAACBCMBAACB第19页，共43页，编辑于2022年，星期六杂化理论认为，杂化理论认为，配位键的形成是配位原子的孤对电配位键的形成是配位原子的孤对电子进入中心原子的空轨道，并杂化成一种规则的多面体。子进入中心原子的空轨道，并杂化成一种规则的多面体。如如镍离子与镍试剂形成的镍离子与镍试剂形成的配合物配合物。11.3 配合物的价键理论配合物的价键理论第20页，共43页，编辑于2022年，星期六第21页，共43页，编辑于2022年，星期六Ni(CN)42-、CuCl42-也是平面四边形的配离子。也是平面四边形的配离子。镍和铜也形成四面体形的配合物，例如它们的四氨镍和铜也形成四面体形的配

20、合物，例如它们的四氨合物、合物、NiCl42-这时配原子的电子对进入中心原子的一个这时配原子的电子对进入中心原子的一个s轨道和轨道和3个个p轨道，形成轨道，形成sp3杂化轨道。锌的四配位络合物杂化轨道。锌的四配位络合物几乎全是四面体形的。几乎全是四面体形的。第22页，共43页，编辑于2022年，星期六镍离子与氨形成的配合物镍离子与氨形成的配合物第23页，共43页，编辑于2022年，星期六六配位的六配位的Fe(CN)63-、Fe(CN)64-、Fe(H2O)63+等的配位原等的配位原子的孤对电子进入中心原子的子的孤对电子进入中心原子的2个个d轨道、轨道、1个个s轨道和轨道和3个个p轨轨道，形成八

21、面体的杂化轨道。道，形成八面体的杂化轨道。这种杂化有两种：这种杂化有两种：d2sp3和和sp3d2前者参与杂化的是前者参与杂化的是3d轨道，后者参与杂化的是轨道，后者参与杂化的是4d轨道，轨道，又叫又叫内轨型内轨型与与外轨型外轨型。第24页，共43页，编辑于2022年，星期六铁铁(III)离子的内轨型和外轨型电子构型离子的内轨型和外轨型电子构型第25页，共43页，编辑于2022年，星期六配离子的空间构型与中心原子的配离子的空间构型与中心原子的杂化类型杂化类型第26页，共43页，编辑于2022年，星期六配离子的空间构型与中心原子的配离子的空间构型与中心原子的杂化类型杂化类型第27页，共43页，编

22、辑于2022年，星期六配离子的空间构型与中心原子的配离子的空间构型与中心原子的杂化类型杂化类型第28页，共43页，编辑于2022年，星期六 对于对于Fe3+而言，内轨型配合物与外轨型配合物的未而言，内轨型配合物与外轨型配合物的未成对电子数分别为成对电子数分别为1和和5。这使得它们的磁性不同。因。这使得它们的磁性不同。因而用磁性可以判断而用磁性可以判断Fe3+的的6配位络合物属于哪种杂化类配位络合物属于哪种杂化类型。例如：型。例如：配离子配离子 计算磁矩计算磁矩 实测磁矩实测磁矩 杂化类型杂化类型Fe(CN)63-1.73 2.3 内轨型内轨型(低自旋低自旋)Fe(H2O)63+5.92 5.8

23、8 外轨型外轨型(高自旋高自旋)这类配合物的磁矩可按下式计算：这类配合物的磁矩可按下式计算：磁矩磁矩 =B.M.式中式中n是分子中未成对电子数；是分子中未成对电子数；B.M.-玻尔磁子，玻尔磁子，是磁矩的常用单位。是磁矩的常用单位。第29页，共43页，编辑于2022年，星期六在某些配合物中存在着离域在某些配合物中存在着离域 键键如在如在Ni(CN)42-配离子中，配离子中，Ni2+离子具有离子具有8个个d电子，电子，用用dsp2杂化轨道容纳杂化轨道容纳CN-离子中碳原子上的孤电子对，形离子中碳原子上的孤电子对，形成四个成四个 配位键，组成平面正方形的配位键，组成平面正方形的Ni(CN)42-配

24、离子。配离子。在在Ni(CN)42-配离子中的九个原子位于同一平面配离子中的九个原子位于同一平面上，此时上，此时Ni2+离子在形成离子在形成 配键外，还有空的配键外，还有空的pz轨道轨道,可可以和以和CN-离子充满电子的离子充满电子的pz轨道重叠，而形成离域轨道重叠，而形成离域98键键,增强了增强了Ni(CN)42-配离子的稳定性。配离子的稳定性。第30页，共43页，编辑于2022年，星期六第31页，共43页，编辑于2022年，星期六价键理论的应用和局限性价键理论的应用和局限性价键理论可用来：价键理论可用来：1、解释许多配合物的配位数和几何构型。、解释许多配合物的配位数和几何构型。2、可以说明

25、含有离城、可以说明含有离城 键的配合物特别稳定。键的配合物特别稳定。3、可以解释配离子的某些性质，如、可以解释配离子的某些性质，如Fe(CN)64-(低自旋低自旋型配离子型配离子)配离子为什么比配离子为什么比FeF63-(高自旋型配离子高自旋型配离子)配离子配离子稳定。稳定。价键理论的局限性：价键理论的局限性：1、价键理论在目前的阶段还是一个定性的理论，不、价键理论在目前的阶段还是一个定性的理论，不能定量地或半定量地说明配合物的性质。能定量地或半定量地说明配合物的性质。2、不能解释每个配合物为何都具有自己的特征光谱，也、不能解释每个配合物为何都具有自己的特征光谱，也无法解释过渡金属配离子为何有

26、不同的无法解释过渡金属配离子为何有不同的颜色。颜色。3、不能解释过渡金属离子的配合物的稳定性随中心离子的、不能解释过渡金属离子的配合物的稳定性随中心离子的d电子数的变化而变化。电子数的变化而变化。第32页，共43页，编辑于2022年，星期六11.4.1 晶体场理论的基本要点晶体场理论的基本要点1、在配合物中金属离子与配位体之间是纯粹的静电、在配合物中金属离子与配位体之间是纯粹的静电作用，即不形成共价键；作用，即不形成共价键；2、金属离子在周围电场作用下，原来相同的五个简并、金属离子在周围电场作用下，原来相同的五个简并d轨道发生了分裂，分裂成能级不同的几组轨道；轨道发生了分裂，分裂成能级不同的几

27、组轨道；3、由于、由于d轨道的分裂，轨道的分裂，d轨道上的电子将重新排布，优轨道上的电子将重新排布，优先占据能量较低的轨道，往往使体系的总能量有所降低。先占据能量较低的轨道，往往使体系的总能量有所降低。11.4 配合物的晶体场理论配合物的晶体场理论第33页，共43页，编辑于2022年，星期六11.4.2 11.4.2 中心原子中心原子d d轨道在配位场中的分裂轨道在配位场中的分裂分裂能分裂能在八面体场中在八面体场中,六个六个配位原子沿配位原子沿x、y、z轴方向，进攻配离子时，轴方向，进攻配离子时，dz2、dx2-y2轨道和配位体轨道和配位体处于迎头相碰的状态，处于迎头相碰的状态，这些轨道受负电

28、荷配体这些轨道受负电荷配体的静电排斥较大因而能的静电排斥较大因而能量升高。而量升高。而dxy dxz dyz不不处于迎头相碰的状态，处于迎头相碰的状态，因而能量降低。因而能量降低。第34页，共43页，编辑于2022年，星期六第35页，共43页，编辑于2022年，星期六dz2dx2-y2dxy dxz dyz原来能量相等的五个简并原来能量相等的五个简并d轨道，分裂为两组，能量较高的轨道，分裂为两组，能量较高的eg轨道轨道（d 轨道）轨道）、能量较低的、能量较低的t2g轨道（轨道（d 轨道）轨道）。e为二重简并，为二重简并，t为三重为三重简并，简并，g代表中心对称。代表中心对称。0=10Dqd d

29、 E(d)E(d)当一个电子由低能的当一个电子由低能的d 轨道进入高能的轨道进入高能的d 轨道时所需要的能量叫轨道时所需要的能量叫分分裂能裂能，用，用 0 表示。表示。0=10Dq:相当于相当于1个电子从个电子从d 跃迁到跃迁到d 所需要的能量，所需要的能量，E(d)-E(d)=10Dq。又因分裂前后总能量不变又因分裂前后总能量不变d 两个轨道可容纳两个轨道可容纳4个电子，个电子，d 三个轨道可容纳三个轨道可容纳6个电子，令个电子，令E(分裂前分裂前后总能量后总能量)=0，所以：，所以：4E(d)+6E(d)=0解得：解得：E(d)=+6Dq，E(d)=-4Dq即：在即：在d 轨道中填充轨道中

30、填充1个电子能量升高个电子能量升高+6Dq,在在d 轨道中填充轨道中填充1个电子则能量升高个电子则能量升高-4Dq。第36页，共43页，编辑于2022年，星期六自由离子自由离子简并轨道简并轨道 球形对称球形对称静电场静电场在八面体场中在八面体场中d轨道能级分裂轨道能级分裂dz2,dx2-y2,轨道能量升高较多轨道能量升高较多(eg 或或 dr)dxy,dyz,dxz轨道能量升高较少轨道能量升高较少 (t2g 或或 d)八面体场中八面体场中d d轨道能级分裂轨道能级分裂第37页，共43页，编辑于2022年，星期六四面体场中四面体场中d d轨道能级分裂轨道能级分裂自由离子自由离子简并轨道简并轨道

31、球形对称球形对称静电场静电场在四面体场中在四面体场中d轨道能级分裂轨道能级分裂dz2,dx2-y2,轨道能量升高较少轨道能量升高较少(e 或或d)dxy,dyz,dxz轨道能量升高较多轨道能量升高较多(t2或或dr)第38页，共43页，编辑于2022年，星期六 影响分裂能影响分裂能 0大小的因素大小的因素1、中心离子电荷的影响、中心离子电荷的影响:对于同一配体、同一金属离子，高价离子的对于同一配体、同一金属离子，高价离子的 0比低价离子的比低价离子的 0值大值大。（。（p352）例如：例如：Cr(H2O)63+Cr(H2O)62+o/cm-1 17600 14000 Fe(H2O)63+Fe(

32、H2O)62+13700 10400 因为：因为：中心离子的正电荷愈多，对配体引力愈大，中心离子与配体之中心离子的正电荷愈多，对配体引力愈大，中心离子与配体之间的距离愈小，中心离子外层的间的距离愈小，中心离子外层的d电子与配体之间斥力愈大，所以电子与配体之间斥力愈大，所以 0值愈值愈大。大。第39页，共43页，编辑于2022年，星期六2、同族过渡金属相同电荷的金属离子，随、同族过渡金属相同电荷的金属离子，随d轨道主量子数增加，轨道主量子数增加，其其 0也增大。也增大。（p352）CrCl63-MoCl63-o/cm-1 13600 19200 与与3d轨道相比，第五、六周期的轨道相比，第五、六

33、周期的4d和和5d轨道伸展的较远，与配轨道伸展的较远，与配体更加接近，使体更加接近，使中心离子与中心离子与配体间配体间斥力较大。斥力较大。第40页，共43页，编辑于2022年，星期六3、配位体的影响（、配位体的影响（配合物构型相同配合物构型相同）。（p352）I-Br-Cl-S2-SCN-NO3-F-OH-ONO-C2O42-弱场弱场H2ONCS-EDTA NH3enSO32-NO2-CN-，CO强场强场 光谱序列名称（光谱化学序列），由光谱数据统计得出光谱序列名称（光谱化学序列），由光谱数据统计得出4、按配位原子来说：、按配位原子来说：0的大小顺序为的大小顺序为。（p352）IBrClFON

34、C5、中心离子、配体均相同时，、中心离子、配体均相同时，0的大小顺序为的大小顺序为。（p352）平面正方形平面正方形 八面体八面体 四面体四面体 CoF63-Co(H2O)63+Co(NH3)63+Co(CN)63-o/cm-1 13000 18600 22900 34000 第41页，共43页，编辑于2022年，星期六四面体场四面体场八面体场八面体场平面正方形场平面正方形场第42页，共43页，编辑于2022年，星期六基本要求基本要求1掌握配位化合物的组成及有关的概念掌握配位化合物的组成及有关的概念2掌握配位化合物价键理论的主要论点，并能用此掌握配位化合物价键理论的主要论点，并能用此解释一些实例解释一些实例3、初步掌握配合物立体异构体的书写、初步掌握配合物立体异构体的书写,了解晶体场理论。了解晶体场理论。本章作业本章作业第43页，共43页，编辑于2022年，星期六