资料烟气脱硝ppt课件教程文件.ppt
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1、资料烟气脱硝PPT课件11氮氧化物的性质及来源氮氧化物的性质及来源b19521952年,洛杉矶上空笼罩在浅蓝色的烟雾之中,这是在强烈阳光年,洛杉矶上空笼罩在浅蓝色的烟雾之中,这是在强烈阳光照射下,污染物发生的化学反应,照射下,污染物发生的化学反应,400400多名老人因此丧失了生命多名老人因此丧失了生命.附近农作物一夜之间严重受害;附近农作物一夜之间严重受害;6.56.5万公顷的森林,万公顷的森林,2929严重受害,严重受害,3333中等受害,其余中等受害,其余3838也受轻度损害。美国光化学烟雾对农业也受轻度损害。美国光化学烟雾对农业和林业的危害曾波及和林业的危害曾波及2727个州。个州。b
2、 之后,日本、英国、德国、澳大利亚先后出现过光化学污染,我之后,日本、英国、德国、澳大利亚先后出现过光化学污染,我国兰州、上海也发生过类似的光化学烟雾事件。国兰州、上海也发生过类似的光化学烟雾事件。氮氧化物(氮氧化物(NOxNOx),普通人并不熟悉的名字,它,就是上),普通人并不熟悉的名字,它,就是上述光化学烟雾的罪魁祸首,它还会造成大气层中臭氧含量减少、述光化学烟雾的罪魁祸首,它还会造成大气层中臭氧含量减少、引发硝酸雨,致使人们感染气喘病、肺水肿、鼻炎、头痛等疾病。引发硝酸雨,致使人们感染气喘病、肺水肿、鼻炎、头痛等疾病。据测算,每燃烧一吨煤,就要产生据测算,每燃烧一吨煤,就要产生5 530
3、kg30kg氮氧化物。可氮氧化物。可我国能源结构中有我国能源结构中有70%70%8080由煤的燃烧来提供。煤炭高温燃烧成由煤的燃烧来提供。煤炭高温燃烧成为我国排放氮氧化物的主要来源之一。为我国排放氮氧化物的主要来源之一。b炬哦坠察捆造椭信杯摄兵垒符吊肉柠添逆凝轴键蔷侥昼秒豁神凳锦保当蜂烟气脱硝烟气脱硝11氮氧化物的性质及来源氮氧化物的性质及来源b就全球来看,空气中的氮氧化物主要来源于天然源,但城市大气就全球来看,空气中的氮氧化物主要来源于天然源,但城市大气中的氮氧化物大多来自于燃料燃烧,即人为源,如汽车等流动源,中的氮氧化物大多来自于燃料燃烧,即人为源,如汽车等流动源,工业窑炉等固定源。工业窑
4、炉等固定源。据计算,各种燃料燃烧产生的氮氧化物量为:据计算,各种燃料燃烧产生的氮氧化物量为:1 1吨天然气吨天然气:6.35:6.35公斤公斤1 1吨石油吨石油:9.1-12.3:9.1-12.3公斤公斤1 1吨煤吨煤:8-9:8-9公斤公斤而以汽油、柴油为燃料的汽车,尾气中氮氧化物的浓度相当高。而以汽油、柴油为燃料的汽车,尾气中氮氧化物的浓度相当高。在非采暖期,北京市一半以上的氮氧化物来自机动车排放。在非采暖期,北京市一半以上的氮氧化物来自机动车排放。氮氧化物与空气中的水结合最终会转化成硝酸和硝酸盐,随着降氮氧化物与空气中的水结合最终会转化成硝酸和硝酸盐,随着降水和降尘从空气中去除。硝酸是酸
5、雨的原因之一;它与其它污染水和降尘从空气中去除。硝酸是酸雨的原因之一;它与其它污染物在一定条件下能产生光化学烟雾污染。物在一定条件下能产生光化学烟雾污染。陵擒洽疫敖氖绒秃撬漠冲禄凉池愁臻幽释冯碧够罪忙根制息靖枫浇防展撇烟气脱硝烟气脱硝11氮氧化物的性质及来源氮氧化物的性质及来源bbNONONONOx x x x包括包括包括包括N2O、NO、N2O3、NO2、N2O4、N2O5大气中NOx主要以NO、NO2的形式存在氮氧化物(NOX)种类很多,造成大气污染的主要是一氧化氮(NO)和二氧化氮(NO2),因此环境学中的氮氧化物一般就指这二者的总称。NONOx x的性质的性质N2O:单个分子的温室效应
6、为CO2的200倍,并参与臭氧层的破坏NO:大气中NO2的前体物质,形成光化学烟雾的活跃组分车赏啪僳竟畸哉块请觉使人韶颅咳赁非氢殃啃毕血漾亮枯丽勤愁瘸漾颜国烟气脱硝烟气脱硝不同浓度的NO2对人体健康的影响霹橱拨姚儿喀僵活酌理冷今狮磊著飘象锨护松远赦猫捶却辨闻碱榷狐使捶烟气脱硝烟气脱硝一些大城市对空气中NO含量的测定糠凰剪批它硬耻控职扮禹酒弃惜箱芜磁挤修珍栓膘铆妄堰跋孤街音勇乘饵烟气脱硝烟气脱硝NO2浓度的日变化范册籍峡够差沃由疙宫袒篱辨决巫傻鸳群拨殊俞蝴谎薪资岛攻忽屑芍象妻烟气脱硝烟气脱硝11氮氧化物的性质及来源bbNONONONOx x x x的性质(续)的性质(续)的性质(续)的性质(续)
7、NO2:强烈刺激性,来源于NO的氧化,酸沉降bNONOx x x x的来源的来源固氮菌、雷电等自然过程(5108t/a)人类活动(5107t/a)燃料燃烧占燃料燃烧占 90 90 9595以以NONO形式,其余主要为形式,其余主要为NONO2 2演涡邹枕鲤野列肉冬顽耙沧艰耻质释后撼辐俱素逆西开骗箱形站遣反染饮烟气脱硝烟气脱硝11氮氧化物的来源纺哉股牡韦踩翱信奎岔生赎怔叁童撑逃婆邦耶茸蛛劣桓倦眼攻椒态苫幸仑烟气脱硝烟气脱硝11氮氧化物的来源仟折百岂遭扭猪轩察贷拄焚撑疙拧爹拯顽桔驯髓懦椎缅妇奎九沏岳袍挎减烟气脱硝烟气脱硝2燃烧过程NOx的形成机理b在氮氧化物中,在氮氧化物中,NONO占有占有90%
8、90%以上,二氧化氮占以上,二氧化氮占5%-5%-10%10%,产生机理一般分为如下三种:,产生机理一般分为如下三种:燃料型燃料型NONOx x 燃料中的固定氮生成的燃料中的固定氮生成的NONOx x热力型NOx 高温下高温下N N2 2与与O O2 2反应生成的反应生成的NONOx x瞬时NO 低温火焰下由于含碳自由基的存在生成的低温火焰下由于含碳自由基的存在生成的NONO锗送鲜驹戴乏醉九拭生酵掂妇术纷僵疵诣秧瞒阑目液柜畏仁友禾牛禾贤居烟气脱硝烟气脱硝一.热力型NOx形成的热力学b1.1.热力型热力型NOxNOx的生成浓度与温度的关系的生成浓度与温度的关系产生NO和NO2的两个重要反应上述反
9、应的化学平衡受温度和反应物化学组成的影响平衡时NO浓度随温度升高迅速增加昂皿逝赚权咸兆滦尿丙真采讳食呆经姑涧戮洋垄逾肇景斩追扎雍甫躯碗板烟气脱硝烟气脱硝1.热力型NOx的生成浓度与温度的关系苦烦废估痈崔高县座启仟侦骡炕括癸读啄丘肯钞妨靳费禾迪湘不团拖代皂烟气脱硝烟气脱硝一.热力型NOx形成的热力学b平衡常数和平衡浓度平衡常数和平衡浓度哆师仇拧士隘灌牺遥亨步炊紊羔韧厄兑咨年融巩厘呸劝过诺袭拣迫贿神砍烟气脱硝烟气脱硝一.热力型NOx形成的热力学b2.2.NONO与与NONO2 2之间的转化之间的转化b平衡常数和平衡常数和b平衡浓度平衡浓度栋奏司莽垒瘤用双啸淋怔常腑营铭帜蔚悄术馒奶挟饲殖瘫邑犁撼雏恼
10、聊翘烟气脱硝烟气脱硝一.热力型NOx的形成的热力学b上述数据说明:上述数据说明:1)室温条件下,几乎没有NO和NO2生成,并且所有的NO都转化为NO22)800K左右,NO与NO2生成量仍然很小,但NO生成量已经超过NO23)常规燃烧温度(1500K)下,有可观的NO生成,但NO2量仍然很小失多暇脉茄堤而诫垛烤衬帧漳烩况沫永论杭狼贴蚌伸碑射垮赘炯疮颓拌倪烟气脱硝烟气脱硝一.热力型NOx形成的热力学b3.3.烟气冷却对烟气冷却对NONO和和NONO2 2平衡的影响平衡的影响b烟气冷却过程中,根据热力学计算,烟气冷却过程中,根据热力学计算,NONOx x应主要以应主要以NONO2 2的形式的形式存
11、在,但实际存在,但实际90909595的的NONOx x以以NONO的形式存在,主要原因的形式存在,主要原因在于动力学控制在于动力学控制 NO/NOx Ratio boilervehicles nature gas0.91.0 internal comb.engine 0.991.0 coal0.951.0 6#fuel oil0.961.0 diesel engine0.771.0剥琼骡朋稽钳茎慨疆侧砰帝植莫掐葵缆榆阜所缎粒实咋县丑甜捣饮鸦肥技烟气脱硝烟气脱硝胎悠湖碰野科酒缨侈待哄武遏陷蛙担诉傲短岿派东薄仑罩怎横三话姑铬兜烟气脱硝烟气脱硝二二.热力型热力型NONOx x形成的动力学形成的动力
12、学 Zeldovich(Zeldovich(捷里多维奇捷里多维奇)模型模型 燃烧时,空气中氮在高温下氧化产生,其中的生燃烧时,空气中氮在高温下氧化产生,其中的生成过程是一个不分支连锁反应。其生成机理可用成过程是一个不分支连锁反应。其生成机理可用捷里多维奇捷里多维奇(Zeldovich)(Zeldovich)反应式表示。反应式表示。随着反应温度随着反应温度T T的升高,其反应速率按指数规的升高,其反应速率按指数规律增加。当律增加。当T1500T1500T1500o oC C时时,T,T每增加每增加100100o oC,C,反应速率增大反应速率增大6-76-7倍。倍。署遭周警兑梗八靡咋约撩醉嗅玛扩
13、浴促忌泉铰待淬蟹勇汐射趾辜谣雍纷挺烟气脱硝烟气脱硝二二.热力型热力型NONOx x形成的动力学形成的动力学 Zeldovich(Zeldovich(捷里多维奇捷里多维奇)模型模型在高温下总生成式为确匀郸燥讨肥辜仓歇谆麓柴劲普抚费功持教稿缝酌碴敝捉搂鞘绕伐爆寐赊烟气脱硝烟气脱硝 NO生成的总速率二.热力型NOx形成的动力学 Zeldovich(捷里多维奇)模型擒汀剁冤卢模极骤核近孕鹤皋喂壳玩矾沥螟裕数雷将澡皑辨戳京警闲总衰烟气脱硝烟气脱硝二二.热力型热力型NONOx x形成的动力学形成的动力学 Zeldovich(Zeldovich(捷里多维奇捷里多维奇)模型模型b假定假定N N原子的浓度保持不
14、变原子的浓度保持不变得到得到代入(代入(6 6)式得)式得捐驯索嚎偶践赤公汀咕俊绅狭世蹬薄幻缸虹唱秀讽鄙邹赃宵滥事叠坷壶矾烟气脱硝烟气脱硝二二.热力型热力型NONOx x形成的动力学形成的动力学 Zeldovich(Zeldovich(捷里多维奇捷里多维奇)模型模型b假定假定O O原子的浓度保持不变原子的浓度保持不变b最终得最终得咕叔罗妖债泥许新禁牢权泅损粱剧洋膜其虾构须被隐趴钉谆拟疟玩臂刚刹烟气脱硝烟气脱硝二二.热力型热力型NONOx x形成的动力学形成的动力学 Zeldovich(Zeldovich(捷里多维奇捷里多维奇)模型模型b积分得积分得NONO的形成分数与时间的形成分数与时间t t
15、之间的关系之间的关系Y=NO/NOe0 0.5 1 1.5 2.0 Mt1.00.5价蛾憨屁童暑苯便棘淳卧撅门驻冠补恶址谚波脉坡变瞪丝绩戮黎嚎或匆熏烟气脱硝烟气脱硝二二.热力型热力型NONOx x形成的动力学形成的动力学 Zeldovich(Zeldovich(捷里多维奇捷里多维奇)模型模型各种温度下形成NO的浓度时间分布曲线城时诫以玻茵住嘘拐谨箭旭链孜么柱呈痕颤歹妈叭伦瞎男仍拂蝎庆同辛柴烟气脱硝烟气脱硝二二.热力型热力型NONOx x形成的动力学形成的动力学 Zeldovich(Zeldovich(捷里多维奇捷里多维奇)模型模型在各种温度下在各种温度下NONO浓度随时间的变化曲线浓度随时间的
16、变化曲线(N(N2 2O O2 24040:1)1)酮抽灶伶奶场贮晓纪鸯亡椿跌互糙庭抵剃屡揉缆配捆臆诈舰呵里组升排属烟气脱硝烟气脱硝b三三.瞬时反应型瞬时反应型(快速型快速型)快速型快速型NOxNOx是是19711971年年Fenimore(Fenimore(费尼莫尔费尼莫尔)通过实验发现的。通过实验发现的。在碳氢化合物燃料燃烧在燃料过浓时,在反应区附近会快速在碳氢化合物燃料燃烧在燃料过浓时,在反应区附近会快速生成生成NOxNOx。b由于燃料挥发物中碳氢化合物高温分解生成的由于燃料挥发物中碳氢化合物高温分解生成的CHCH自由基可以自由基可以和空气中氮气反应生成和空气中氮气反应生成HCNHCN和
17、和N N,再进一步与氧气作用以极快,再进一步与氧气作用以极快的速度生成,其形成时间只需要的速度生成,其形成时间只需要60ms60ms,所生成的与炉膛压力,所生成的与炉膛压力0.50.5次方成正比次方成正比,与温度的关系不大。与温度的关系不大。b上述两种氮氧化物都不占上述两种氮氧化物都不占NOxNOx的主要部分,不是主要来源。的主要部分,不是主要来源。踢拐浩泊隘明衣免疚后袁负忙移腆颠桩缀倦砸堕归蔓莉囚雀漠凶满吵呸卯烟气脱硝烟气脱硝快速型NOx的费尼莫尔反应机理CNHCNNCONON2NH3(a)CH,CH2,CH3,C2 O2(b)O,OH(c)O,OHH(d)O,O2NO,N邦这境街奇汰邮幸绳
18、酗霍叼角哑啼孜花诬便哪皮岁玲恕嫡旁演椰栓菌绝茵烟气脱硝烟气脱硝三.瞬时NO的形成b碳氢化合物燃烧时,分解成碳氢化合物燃烧时,分解成CHCH、CHCH2 2和和C C2 2等基团,与等基团,与N N2 2发生如下反应发生如下反应 火焰中存在大量O、OH基团,与上述产物反应馋卧捅毯率掠峙狂龄作巧伟券肮过倡税驹卸牧狭崇禄兜荔拴京痕囤兆端蓖烟气脱硝烟气脱硝b 四四.燃料型燃料型NOxNOx的形成的形成b b由燃料中氮化合物在燃烧中氧化而成。由于燃料中氮的由燃料中氮化合物在燃烧中氧化而成。由于燃料中氮的热分解温度低于煤粉燃烧温度,在热分解温度低于煤粉燃烧温度,在600600800800o oC C时就会
19、生时就会生成燃料型,它在煤粉燃烧成燃料型,它在煤粉燃烧NOxNOx产物中占产物中占60608080。b在生成燃料型在生成燃料型NOxNOx过程中,首先是含有氮的有机化合物热过程中,首先是含有氮的有机化合物热裂解产生裂解产生N N,CNCN,HCNHCN和等中间产物基团,然后再氧化成和等中间产物基团,然后再氧化成NOxNOx 。由于煤的燃烧过程由挥发份燃烧和焦炭燃烧两个。由于煤的燃烧过程由挥发份燃烧和焦炭燃烧两个阶段组成,故燃料型的形成也由气相氮的氧化(挥发份)阶段组成,故燃料型的形成也由气相氮的氧化(挥发份)和焦炭中剩余氮的氧化(焦炭)两部分组成。和焦炭中剩余氮的氧化(焦炭)两部分组成。纬秧瞬
20、螟檬环该擂填函飞兽杠柱皆佰奉胺羊晋糙财聚越抒乖殊士牟去乖区烟气脱硝烟气脱硝燃料中氮分解为挥发分N和焦炭N的示意图煤粒N挥发分挥发分N焦炭焦炭NNON2N2吝才颈叙镁持净回剔卉妓治垛踢汉萄碍肘埔窒耘猜谦址英阶胡三讨罐廉堑烟气脱硝烟气脱硝热解温度对燃料N转化为挥发分N 比例的影响1200oC1000oC800oC600oC亲哦假俺剃往镭婴臀瞎债龚狞座唤查酗微其约赚酉膏乾顺喳究核教搪龋云烟气脱硝烟气脱硝煤粉细粒对燃料N转化为挥发分N比例的影响望底洋拢莆侯虹茵框缉咯劳平湿爸他竿喂拧混腆框彩坟锐昼填拜妻耙该啊烟气脱硝烟气脱硝过量空气系数对燃料N转化为挥发分N比例的影响薪入字寂切拘擞阔穿茂萨号卢腆卒嚷遗茶
21、哑洽胖冻料闸辊阔因眶倍简由李烟气脱硝烟气脱硝挥发分N中最主要的氮化合物是HCN和NH3,HCN氧化的主要反应途径为:燃料N挥发分NHCNNCONON2 NNHNH2NH3OO,OHH裕山棉讳梦趣违整夺扫轿谩装藤冲船独蝗逸抛肉膳好叠宦说暇萌跑冀锗砷烟气脱硝烟气脱硝NH3氧化的主要反应途径为:燃料NNO挥发分NNH3NH2NHN2O,H,OHO,H,OHO2,H,OHNH2,NH,NNO疚胰我匆掸螺药哇变藉滨金因拥蕉声柴标你圭贡蹭绎铺俞憾觉吞耽启婶扶烟气脱硝烟气脱硝燃料中氮含量对NOx转化率的影响余气系数1.2含氮量烈渠阐蠢弥民眼祝蝗睫制前凑晌盗戳庄焕怪盔气侮吏裳坝嵌埔眨杖有架番烟气脱硝烟气脱硝煤
22、燃料比FC/V对NOx转化率的影响余气系数=1.2庐疫竭襄捌偿伸投宅沦误纤父款缩洒蛙己胞仿务副刘凯瘦瞥敦咀救篓胡爆烟气脱硝烟气脱硝过量空气系数对NOx转化率的影响媳饥猛耕斋氧授翱夜钉记萎烘再莫稠楔扛敲沙邻亥屯枣凯浮稀心涟午欺溜烟气脱硝烟气脱硝NOx转化率与燃烧温度和过量空气系数的关系保池归托鳃茹碘筷驯概莹办弧讶弱身度颁烤嫩裤匡咯瑰吸阅困助盎嫉站愉烟气脱硝烟气脱硝茧棋肃垦首装瞬莱溪绍赘廓搂太凹栓羞刨判暴破田碴侯椰溜使庭克黑旨哪烟气脱硝烟气脱硝遇兢熟屎苍沧浦搬恤刽佯涝晕俯喝祷永寨赖锭卤维腐妙林效槽钮捻幢侵拜烟气脱硝烟气脱硝篱说沈贺桶肋不借酌梳圈构恤哨待悯董躺鹿分嫉紧蛤侄铝烦岳奥攀梨皋面烟气脱硝烟气
23、脱硝艘涅泅煎珐科汤铲陨佃屑钻戳英烟巨挖羔兢稍碧邦舟纱课须匿张培蟹奔渝烟气脱硝烟气脱硝湾湿得启县塘话蚁肃擅芍担隧碘钙溺呛扯衷常曾镑渍茨欣怕恃潮擒辆阁逝烟气脱硝烟气脱硝b如上所述,如上所述,NOxNOx的生成和破坏规律十分复杂,而影响的生成和破坏规律十分复杂,而影响NOxNOx转化率的因素又很多,所以对燃料型转化率的因素又很多,所以对燃料型NOxNOx的转化率进行理的转化率进行理 论计算非常困难;但目前已建立数百个与论计算非常困难;但目前已建立数百个与NOxNOx生成规律及生成规律及其破坏有关的化学反应在内的数学模型。其破坏有关的化学反应在内的数学模型。b日本丰桥大学在试验研究的基础上得出燃料型日
24、本丰桥大学在试验研究的基础上得出燃料型NOxNOx的转化的转化率率CRCR和燃料中含氮量和燃料中含氮量N(N(干基干基)、挥发分含量、挥发分含量V(V(干基干基)、过量、过量空气系数空气系数、燃烧时的最高温度、燃烧时的最高温度T Tmaxmax(o oC)C)和燃烧时氧的浓度和燃烧时氧的浓度R RO2O2的经验公式:的经验公式:bCR=4.07CR=4.07 1010-1-1-1.28-1.28 1010-1-1N+3.34 N+3.34 1010-4-4V V2 2(-1)-1)b +5.55 +5.55 1010-4-4 T Tmaxmax+3.50+3.50 1010-3-3R RO2O
25、2颤微曹暖琴落频暴涕郁野肠拂衫撮肖黑尧楔及信桅裁让壤撬诅捧鱼询妆鳖烟气脱硝烟气脱硝燃料型NOx的转化率CRb定义燃烧过程中最终生成的定义燃烧过程中最终生成的NONO浓度和燃料中氮浓度和燃料中氮全部转化成全部转化成NONO时的浓度比为燃料型时的浓度比为燃料型NOxNOx的转化的转化率率CRCRbCRCR【最终生成的【最终生成的NONO浓度】浓度】b 【燃料全部转化成【燃料全部转化成NONO的浓度】的浓度】b试验研究表明,影响试验研究表明,影响CRCR的主要因素是煤种特性的主要因素是煤种特性以及炉内的燃烧条件。以及炉内的燃烧条件。腥满劲很洛程溃组己完读蓖锄传汞囤绝狠赃柏阐追抬抿蹋忆赂仕峻仪盈烤烟气
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