酸化压裂相关工艺技术.pptx
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1、酸化用酸液及添加剂酸化用酸液及添加剂第1页/共75页酸液类型及选择酸液类型及选择1.溶蚀能量强,生成的产物能够溶解于残酸水中,与储层流体配伍性好,对储层不产生污染;2.加入化学添加剂后所配制成的酸液的物理、化学性质能够满足施工要求;3.运输、施工方便,安全;4.价格便宜,货源广性能要求第2页/共75页酸化常用酸型酸化常用酸型第3页/共75页新型酸液新型酸液5H酸高温延迟酸酸固体酸地下自生酸第4页/共75页盐酸系无机强酸,它是氯化氢的水溶液。纯盐酸系无机强酸,它是氯化氢的水溶液。纯盐酸是无色透明的液体,因含盐酸是无色透明的液体,因含FeClFeCl3 3及其它及其它杂质,故常看到的工业盐酸略呈黄
2、色,盐杂质,故常看到的工业盐酸略呈黄色,盐酸氯化氢气体具特有的刺激性气味。在空酸氯化氢气体具特有的刺激性气味。在空气中,浓盐酸常冒出白色酸雾。盐酸是一气中,浓盐酸常冒出白色酸雾。盐酸是一种具有强腐蚀性的强酸还原剂。种具有强腐蚀性的强酸还原剂。盐酸盐酸第5页/共75页盐酸工业标准盐酸工业标准第6页/共75页盐酸特点盐酸特点(1)(1)酸岩反应速度相对变慢,有效作用范围大;酸岩反应速度相对变慢,有效作用范围大;(2)(2)单位体积盐酸可产生较多的二氧化碳,利于残酸的排出;单位体积盐酸可产生较多的二氧化碳,利于残酸的排出;(3)(3)单位体积盐酸可产生较多的氯化钙、氯化镁,提高残酸的粘度,控制了酸岩
3、单位体积盐酸可产生较多的氯化钙、氯化镁,提高残酸的粘度,控制了酸岩反应速度,并有利于悬浮、携带固体颗粒从储层中排出。反应速度,并有利于悬浮、携带固体颗粒从储层中排出。(4)(4)盐酸的主要缺点是与石灰岩反应速度太快,盐酸的主要缺点是与石灰岩反应速度太快,第7页/共75页盐酸比重及配制盐酸比重及配制 HClHCl=1+=1+C C/2/2盐酸百分浓度盐酸百分浓度WtWt和当量浓度关系:和当量浓度关系:WtWt=()100=()100C C盐酸浓度盐酸浓度配置配置配置稀酸液所需的清水量配置稀酸液所需的清水量V V清水清水V V11V V22 V V33比重比重第8页/共75页降低盐酸液浓度需加清水
4、量计算降低盐酸液浓度需加清水量计算QQ11清水用量,清水用量,kgkg;Q Q00已配酸液量,已配酸液量,kgkg;X X已配酸液浓度重量百分比,;已配酸液浓度重量百分比,;ZZ施工用酸液浓度重量百分比,施工用酸液浓度重量百分比,盐酸比重及配制盐酸比重及配制第9页/共75页提高稀酸液浓度,需加浓盐酸量的计算提高稀酸液浓度,需加浓盐酸量的计算QQ22浓盐酸用量,浓盐酸用量,kgkg;QQ00已配酸液量,已配酸液量,kgkg;CC浓盐酸浓度重量百分比,;浓盐酸浓度重量百分比,;ZZ施工用酸液浓度重量百分比,;施工用酸液浓度重量百分比,;XX已配酸液浓度重量百分比,已配酸液浓度重量百分比,盐酸比重及
5、配制盐酸比重及配制第10页/共75页配置配置1 1mm33不同浓度的盐酸溶液所需要的工业盐酸和清水量不同浓度的盐酸溶液所需要的工业盐酸和清水量第11页/共75页基质酸化不同酸化半径和孔隙度要求的注酸强度基质酸化不同酸化半径和孔隙度要求的注酸强度第12页/共75页盐酸盐酸-氢氟酸氢氟酸(土酸土酸)化工界大批生产的氢氟酸化工界大批生产的氢氟酸(HF)HF)第13页/共75页氢氟酸工业标准氢氟酸工业标准第14页/共75页氢氟酸浓度与密度的关系表第15页/共75页土酸密度与混合酸浓度的关系表第16页/共75页土酸的配制土酸的配制VVHFHF所需商品氢氟酸体积,所需商品氢氟酸体积,mm33;VVHClH
6、Cl所需商品盐酸体积,所需商品盐酸体积,mm33;CCHFHF商品氢氟酸重量浓度,商品氢氟酸重量浓度,%;CCHClHCl商品盐酸重量浓度,;商品盐酸重量浓度,;CCHFHF土酸中氢氟酸重量浓度,土酸中氢氟酸重量浓度,%;CCHCLHCL 土酸中盐酸重量浓度,;土酸中盐酸重量浓度,;HFHF商品氢氟酸密度,商品氢氟酸密度,kg/mkg/m33;HClHCl商品盐酸密度,商品盐酸密度,kg/mkg/m33;VVmm土酸体积,土酸体积,mm33;mm土酸密度,土酸密度,kg/mkg/m33。配置酸液所需的清水量则为配置酸液所需的清水量则为 V V清水清水V Vm mV VHFHFV VHClHCl
7、V Vadiadi 第17页/共75页甲酸又名蚁酸甲酸又名蚁酸(HCOOH)HCOOH),是无色透明的液体,熔点是无色透明的液体,熔点8.48.4,有刺激性气味。易溶于水,水溶液呈弱酸,有刺激性气味。易溶于水,水溶液呈弱酸性。我国的工业甲酸浓度为性。我国的工业甲酸浓度为9090以上。以上。乙酸又名醋酸乙酸又名醋酸(CHCH3 3OOH)OOH),我国工业乙酸的浓度为我国工业乙酸的浓度为9393以上,因为乙酸在低温时会凝成象冰一样的固态,以上,因为乙酸在低温时会凝成象冰一样的固态,故俗称为冰醋酸。故俗称为冰醋酸。甲酸和乙酸甲酸和乙酸第18页/共75页甲酸和乙酸优缺点优点:反应速度慢、腐蚀性较弱,
8、在高温下易于缓速和缓蚀。缺点:溶蚀能力小且价格昂贵,欲达到盐酸的溶蚀能力,用酸量大,成本高,低渗透层排液困难。酸压时,甲酸均匀溶蚀缝面,裂缝导流能力小。只有在高温(120以上)深井中,盐酸的缓速和缓蚀问题无法解决时,才使用它们酸化碳酸盐岩储层。第19页/共75页盐酸与甲酸、乙酸的溶蚀能力、反应速度比较盐酸与甲酸、乙酸的溶蚀能力、反应速度比较盐酸与甲酸、乙酸的溶蚀能力、反应速度比较盐酸与甲酸、乙酸的溶蚀能力、反应速度比较一般甲酸浓度不超过一般甲酸浓度不超过一般甲酸浓度不超过一般甲酸浓度不超过10101010,乙酸液的浓度不超过,乙酸液的浓度不超过,乙酸液的浓度不超过,乙酸液的浓度不超过l5l5l
9、5l5。第20页/共75页多组分酸多组分酸组分酸就是一种或多种有机酸与盐酸的混合物。作用原理:酸岩反应速度依氢离子浓度而定。因此当盐酸中混掺有离解常数小的有机酸(甲酸、乙酸、氯乙酸等)时,溶液中的氢离子数主要由盐酸的氢离子数决定。根据同离子效应,极大地降低了有机酸的电离程度,因此当盐酸活性耗完前,甲酸或乙酸几乎不溶解,盐酸活性耗完后,甲酸或乙酸才进而离解起溶蚀作用。所以,盐酸在井壁附近起溶蚀作用,甲酸或乙酸在地层较远处起溶蚀作用,混合酸液消耗时间近似等于盐酸和有机酸反应时间之和,因此可以得到较长的有效距离。第21页/共75页常用盐酸体系常规盐酸适用条件:碳酸盐岩类油气层的解堵酸化。典型配方:1
10、5%28%HCl+2%3%缓蚀剂+1%3%表面活性剂+1%3%铁离子稳定剂第22页/共75页高温储层酸压(酸化)缓速、降滤,深部穿透 盐酸稠化剂(胶凝剂)其它添加剂稠化酸典型配方:15%28%HCl+2%酸液增稠剂+2%3%缓蚀剂+2%3%表面活性剂+2%3%铁离子稳定剂酸液的稠化剂有:含有半乳感露聚糖的天然高分子聚合物,如瓜胶、刺梧桐树胶等。有工业合成的高分子聚合物,如聚丙烯酰胺,纤维素衍生物等稠化酸处理的优点;(1)缓速效果好;(2)粘度高,滤失小;(3)携带酸化后不溶性岩石颗粒及淤泥能力强。缺点:(1)稠化剂增加了酸液的粘度,破胶不好不利反排;(2)温度较高时,大部分稠化剂在酸液中迅速降
11、解,热稳定性差,因此只限于低温地层使用;(3)残酸液中杂质机反应产物较常规酸对储层伤害较大。常用盐酸体系稠化酸第23页/共75页常用盐酸体系胶化酸目的:进一步提高酸液粘度组成:盐酸稠化剂其它添加剂稠化酸交链剂 胶化酸典型配方:20%25%HCl+0.01%0.05%交联剂+1%3%缓蚀剂+2%3%表面活性剂+2%3%铁离子稳定剂+1%2%助排剂常用的有机交链剂为醛类化合物;无机交链剂如氯化锂、硝酸铝、硫酸铝等。需加入破胶剂,常用的破胶剂有高锰酸钾、过硫酸铵等。使用胶化酸的主要优缺点:(1)缓速效果及热稳定性都较稠化酸好;(2)酸液配置成本较稠化酸低;(3)能抑制粘土分散,控制酸液滤失;(4)酸
12、化可排出不溶解的微粒及淤泥。(5)存在的主要问题是酸化后残酸返排困难适用条件:具有较强反排能力的低渗碳酸盐岩的酸压裂或天然裂缝发育但被损害地层的深穿透酸化处理第24页/共75页常用盐酸体系乳化酸乳化酸即油包酸型乳状液,一般用原油作外相,其内相一般为l53l浓度的盐酸配置过程:酸(盐酸或有机酸)乳化剂(表面活性剂)+油+其它添加剂典型配方;20%25%HCl+1%3%缓蚀剂+2%3%铁离子稳定剂+1%3%乳化剂+30%原油或成品油。需选用“HLB值”(亲水亲油平衡值)为36的表面活性剂作为W/O型乳化剂 如酰胺类(炕基酸胶)、胶盐类(l2炕基苯磺酸胶)、酶类(山梨糖醇酐油酸脂-一span80)等
13、。优缺点:缓速效果好粘度高滤失量低摩阻高第25页/共75页常用盐酸体系化学缓速酸将亲油性表面活性剂加入酸中配制而成,借以产生一种物理屏障,阻碍酸至岩石表面的传递整个施工过程需连续注酸高流速和地层高温情况下,吸附作用将受到限制,大部分表面活性剂就会失去作用第26页/共75页常用盐酸体系泡沫酸由酸液(一般为盐酸)、气体(一般用氮气或二氧化碳)、起泡剂和稳定剂混合制成酸液为连续相,气体为非连续相,它是一种类似于宾汉流体的酸包气流体气体的体积(泡沫干度)约占6585,酸液量为1535。表面活性剂的含量为0.51泡沫酸按其质量可分成三类:增能型;泡沫质量 52%;泡沫型:泡沫质量 52%90%;雾化型:
14、泡沫质量 90%。第27页/共75页常用盐酸体系泡沫酸优点:液体含量低(2040),对地层污染小,处理水敏性地层尤为优越;酸液漏失量小,酸穿距离长;粘度高,酸压时可获得较宽的裂缝;泡沫酸中的高压气体有助于排液,悬浮力强,可带出固体颗粒,一般无需抽吸排液主要存在问题是成本高,优化设计困难,深井使用受到限制;地层压力高时,不能用泡沫酸处理,地面施工压力高尤其适用于低压、低渗、水敏性强的地层的酸化施工,第28页/共75页砂岩储层酸化酸液体系砂岩储层酸化酸液体系第29页/共75页砂岩酸化酸液体系常规土酸适用条件:砂岩岩储层的解堵酸化施工典型配方:8%12%HCl+3%5%HF+2%3%缓蚀剂+2%3%
15、表面活性剂+1%3%铁离子稳定剂+1%3%粘土稳定剂第30页/共75页氟硼酸是一种强酸,其酸性与盐酸相当,当HBF4注入地层后,发生水解,生成氢氟酸HF。氟硼酸在水中的水解是分步进行的,水解产物包括HBF3OH,HBF2(OH)2,HBF(OH)3,H3BO3和 HF,水解反应式如下:HBF4H2OHBF3OHHF HBF3OHH2O HBF2(OH)2HF HBF2(OH)2H2O HBF(OH)3HF HBF(OH)3H2O H3BO3HF砂岩酸化酸液体系氟硼酸体系第31页/共75页砂岩酸化酸液体系氟硼酸体系尽管氟硼酸具有高延缓反应速度的作用,但它溶解粘土的能力极强。可以起到稳定粘土和其它
16、颗粒的作用。HBF4能使粘土表面形成所谓的隔合层,阻碍离子交换,并使可移动的粘土微粒胶结在原位置上,在油井生产时,这些微粒不再流动,不再堵塞地层孔道。第32页/共75页砂岩酸化酸液体系醇土酸 醇醇土土酸酸配配方方将将土土酸酸和和5%-205%-20的的%异异丙丙醇醇或或甲甲醇醇(可达50)的混合,主要应用于低渗的干气层。用醇稀释后降低了酸与矿物的反应速度并具有缓速缓速作用。降低了酸的表面张力,提高了混合物的汽压力,从而通过减少水的饱和度改善了气体的渗透性,可以加速排液并提高排液质量。不足之点是防腐问题增多且可能发生盐沉淀。第33页/共75页砂岩酸化酸液体系有机土酸将盐酸、氢氟酸、甲酸或乙酸等有
17、机酸按一定比例及配伍性添加剂混合而成有机土酸体系。当盐酸足量时有机酸几乎不参与反应;当盐酸与储层矿物发生反应,有效浓度低时,有机酸才与储层矿物发生缓慢反应,延缓了氢氟酸的消耗,保持了较低的pH值,增加了酸液穿透半径。一般乙酸或甲酸的浓度为05%,盐酸的浓度为515%,氢氟酸的浓度为04。第34页/共75页砂岩酸化酸液体系铝盐缓速酸(AlHF)土酸溶液中加入铝盐铝盐作为缓速剂的缓速酸在土酸中可形成Al(n 6)络离子,HF逐渐消耗时,Al络离子可逐级离解出F,与H生成HF氯化铝(AlCl3)缓速酸时反应过程如下:AlCl3+4HF+H2OAlFAlF4 4+3HCl+H3O+AlF4-+3H3O
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