高中学生化学奥林匹克竞赛（预赛）备课练习题2.doc

《高中学生化学奥林匹克竞赛（预赛）备课练习题2.doc》由会员分享，可在线阅读，更多相关《高中学生化学奥林匹克竞赛（预赛）备课练习题2.doc（16页珍藏版）》请在淘文阁 - 分享文档赚钱的网站上搜索。

1、2006真题第9题（10分） 环磷酰胺是目前临床上常用的抗肿瘤药物，国内学者近年打破常规，合成了类似化合物，其毒性比环磷酰胺小，若形成新药，可改善病人的生活质量，其中有一个化合物的合成路线如下，请完成反应，写出试剂或中间体的结构。（C16H25N5O4PCl） 注：NBS 即N-溴代丁二酰亚胺答案：A B C（1分） （1分） （1分）D E （1分） (二氯改为二溴也可）（2分）F GFHCl （1分） （3分） 第10题 （10分） 以氯苯为起始原料，用最佳方法合成1-溴-3-氯苯(限用具有高产率的各反应，标明合成的各个步骤)。 6个中间物每个1分，共6分；每步的试剂0.5分，共4分（用C

2、2H5OH代替H3PO2得分相同）2007年真题2008年真题第9题 (7分) 化合物A、B和C互为同分异构体。它们的元素分析数据为：碳 92.3%, 氢 7.7%。1 mol A在氧气中充分燃烧产生179.2 L二氧化碳（标准状况）。A是芳香化合物，分子中所有的原子共平面；B是具有两个支链的链状化合物，分子中只有两种不同化学环境的氢原子，偶极矩等于零；C是烷烃，分子中碳原子的化学环境完全相同。9-1 写出A、B和C的分子式。C8H8 (1分) 其他答案不得分。9-2 画出A、B和C的结构简式。A的结构简式： 或 (2分)写成或键线式也得分；苯环画成也可，其他答案不得分。 B的结构简式： (2

3、分)写成键线式 也得分；其他答案不得分。 C的结构简式： (2分)写成， 或写成键线式，其他答案不得分。第10题 (11分) 化合物A、B、C和D互为同分异构体，分子量为136，分子中只含碳、氢、氧，其中氧的含量为23.5%。实验表明：化合物A、B、C和D均是一取代芳香化合物，其中A、C和D的芳环侧链上只含一个官能团。4个化合物在碱性条件下可以进行如下反应： 10-1 写出A、B、C和D的分子式。 C8H8O2 (1分)10-2 画出A、B、C和D的结构简式。A的结构简式： 或 (1分)若写成C6H5COOCH3也得分。 B的结构简式： 或 (1分)若写成C6H5CH2OCHO也得分。C的结构

4、简式： 或 (1分)若写成C6H5OCOCH3也得分。D的结构简式： 或 (1分)若写成C6H5CH2COOH也得分。10-3 A和D分别与NaOH溶液发生了哪类反应？A与NaOH溶液发生了酯的碱性水解反应。 (0.5分)答碱性水解反应、酯的水解反应或水解反应、皂化、取代反应也得0.5分。D与NaOH溶液发生了酸碱中和反应。 (0.5分)答酸碱反应或中和反应也得0.5分；其他答案不得分。10-4 写出H分子中官能团的名称。醛基和羧基。 各0.5分 (共1分)10-5 现有如下溶液：HCl、HNO3、NH3 H2O、NaOH、NaHCO3、饱和Br2水、FeCl3和NH4Cl。从中选择合适试剂，

5、设计一种实验方案，鉴别E、G和I。由题目给出的信息可推出：E是苯甲酸，G是苯甲醇，I是苯酚。根据所给试剂，可采用如下方案鉴定。方案1：取3个试管，各加2mL水，分别将少许E、G、I加入试管中，再各加1-2滴FeCl3 溶液，呈现蓝紫色的试管中的化合物为苯酚I。 (2分)另取2个试管，各加适量NaOH溶液，分别将E和G加入试管中，充分振荡后，不溶于NaOH溶液的化合物为苯甲醇G，溶于NaOH溶液的化合物为苯甲酸E。(2分)方案2：取3个试管，各加2mL水，分别将少许E、G、I加入试管中，再各加几滴溴水，产生白色沉淀的试管中的化合物为苯酚I； (2分)另取2个试管，各加适量NaOH溶液，分别将E和

6、G加入试管中，充分振荡后，不溶于NaOH溶液的为苯甲醇G。溶于NaOH溶液的为苯甲酸E。 (2分)方案3：取3个试管，各加2mL水，分别将少许E、G、I加入试管中，再各加1-2滴FeCl3 溶液，呈现蓝紫色的试管中的化合物为苯酚I。 (2分)另取2个试管，各加适量NaHCO3溶液，分别将E和G加到试管中。加热，放出气体的试管中的化合物为苯甲酸E。 (2分)方案4;取3个试管，各加2mL水，分别将少许E、G、I加入试管中，再各加几滴溴水，产生白色沉淀的试管中的化合物为苯酚I； (2分)另取2个试管，各加适量NaHCO3溶液，分别将E和G加入试管中。加热，放出气体的试管中的化合物为苯甲酸E。 (2

7、分)方案5：取3个试管，各加适量NaOH溶液，分别将E、G和I加到试管中，充分振荡后，不溶于NaOH溶液的化合物为苯甲醇G，溶于NaOH溶液的化合物为苯甲酸E或苯酚I。 (2分)另取2个试管，各加适量NaHCO3溶液，分别将E、I加入试管中。加热，放出气体的试管中的化合物为苯甲酸E。 (2分)答出以上5种方案中的任何一种均给分。其他合理方法也得分，但必须使用上列试剂。第11题 (10分) 1941年从猫薄荷植物中分离出来的荆芥内酯可用作安眠药、抗痉挛药、退热药等。通过荆芥内酯的氢化反应可以得到二氢荆芥内酯，后者是有效的驱虫剂。为研究二氢荆芥内酯的合成和性质，进行如下反应：写出A、B、C、D和E

8、的结构简式（不考虑立体异构体）。 A B C D E每个结构简式2分 (共10分)D画成下面的结构简式得1分。E 答如下结构也可： 模拟题CBA第五题：（8分）D其中LDA为位阻很大的强碱，CuCl2为水解的催化剂，产物B中无共轭体系。A:1B:2C:1D:1（1）. 写出AD的结构式有1S型（未标出构型扣0.5）R型11（2）. 薰衣草醇D是否有手性碳原子？若有，则画出其所有立体异构体的结构式。第六题：（10分）6（1）.用不超过两个碳的原料合成紫罗兰香的成分：2,6-壬二烯醛2（2）. 写出该化合物的系统命名Z,ZE,ZZ,E E,E每个0.5（3）. 画出该化合物的所有立体异构体，并标出

9、构型CBA第七题：（9分）D注：Bn为苄基（1）. 写出AD的结构式N2+1温度高时此物质不稳定，放出大量N2引起爆炸1A:1 B: 2 C: 1 D: 1（2）. 写出生成A步骤1之后生成的中间体，为什么要在05反应？亲核取代1亲核取代1（3）. 生成B和D的反应类型分别是什么？第八题：（9分）Fe/H+EEtONaEtOHACH3IBEtONa,I2CB1. NaOH2. H+，DFA: 1B: 1C: 2D: 2E: 1F: 2写出AF的结构式：第四题：（13分）CH3ICH3ONaB(C8H6N2O2)HNO3ACH2CNCH2CONH2H2SO4药物吡洛芬(I)的全合成过程如下：CH

10、3O+FeCl2F乙酸酐EDPd/CH2G(C9H9N2Cl)H3O+HClCH2CH=CHCH2ClI B C D E F G H I DHI每个2 其他每个1 （1）.写出AI的结构式； (1) (1) （2）.标出I中的手性碳原子，画出R构型的结构式。第七题：（10分）(CH3)3CCH2CH2CCH3OO|由含3个碳及3个碳以下的有机原料合成并命名。8 命名：7，7-二甲基-2，5-己二酮(2)第九题：（10分）奥运会上，运动员们奋力拼搏后往往都会饮用一种黄色的运动饮料来补充自己身体缺失的水分、无机盐等。在这种饮料中除了含有这些之外，往往还都会含有一些人体必须的氨基酸和小分子的蛋白质。

11、于是，就需要生产大量的氨基酸来满足作为食品添加剂的需求。仅仅靠提取自然界中的氨基酸是远远不够的，因此，还需要通过合成来补充。一种传统的合成氨基酸的方法称为“溴代丙二酸酯法”。用此法合成氨基酸A的步骤如下：|OONK1.NaOHA2.HClBEtOOCCHBrCOOEt +；2-氨基乙酸(2)（1）.画出A的结构式，给出A的系统命名；亲核取代反应(1)（2）.写出生成B的反应的反应类型；（3）.已知A的某种存在形式可以和多种金属形成配合物，试画出A作为双齿配体分别与Zn2+和Pt2+形成的配合物的所有异构体，并指出中心原子的杂化形式与配合物的空间构型。（只需标出配位原子，其余部分可用直线替代）

12、(2)锌离子为sp3杂化，四面体构型(1) (2)铂离子为dsp2杂化，平面正方形构型(1)（4）.试用上述方法合成丙氨酸。第七题（15分）：化合物I(C13H18O2)是植物光合作用形成葡萄糖过程中的一个重要信号分子的前体。某有机合成小组经过努力合成了此化合物并研究了其性质。I的合成过程比较复杂，需先合成其前体G，具体步骤如下：GFEDCB+ACrO3, py, H+Zn,C6H5CH3BnCl,Et3NTIPS为保护基，不参与整个反应；Bn为苄基1. 写出AG的结构式，注意立体化学；2. 命名两个反应物，保护基均看做H，如果有构型异构则需画出不同的构型并在命名中体现；3. 化合物G经过去保

13、护和端基氧化后成为H(C15H24O5)，H有两种异构，其中H1可以发生分子内的酯交换反应，H2不能。试画出H2的构型，并解释为什么H2不可以反应；4. H2经过氧化再还原后就可以进行酯交换反应，但是与H1的反应产物构型不同。试写出反应的过程并解释原因；5. 将酯交换反应的产物与PhCOOH反应然后再高温下脱羧得到最终的产物I，写出I；6. 作为信号分子，I有很强的穿越细胞膜的能力并且可以在细胞外环境中保持稳定。联系细胞的组成，试从I的结构上解释它的特性。1. A:B: C: D: E: 或者两个羟基都向上也可以，下同F: G: 每个1分，共7分，立体化学错扣0.5分，下同。不重复扣分2. 3

14、-甲基-2,3-环氧丁醇(1)(S)-5-炔-1,3-己二醇 (1) (R)-5-炔-1,3-己二醇(1)3. (1)这里羟基和羰基的空间位置上太远，不利于反应，而且反应产物也因扭曲而不稳定返回到原状态。(0.5)4. +NaOCl 每步0.5分，共1分与H1产物的位置不同。因为氧化以后再还原有成环的推动力促使还原的立体化学向着有利于产物的方向移动。因此本来不能反应的现在就可以反应了。(0.5)5. I: 或者最右边的环向下，但必须是顺式(1)6. 细胞膜是由磷脂分子构成的，I有一个酯基，可以和细胞膜互溶，因此可以方便的进出细胞。(0.5)由于该分子中的活性基团双键被包在分子的内部，不容易被进攻，因此可以稳定的在细胞外环境中存在。(0.5)