[最新]高考化学一轮讲义:电解池金属的腐蚀与防护(含解析).pdf
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1、最新教学资料高考化学第三节电解池金属的腐蚀与防护明考纲要求理主干脉络1.了解电解池的工作原理,能写出电极反应式和电池反应方程式。2.理解金属发生电化学腐蚀的原因、金属腐蚀的危害、防止金属腐蚀的措施。一、电解原理1.电解使电流通过电解质溶液(或熔融的电解质)而在阴、阳两极引起氧化还原反应的过程。在此过程中,电能转化为化学能。2.电解池(1)概念:电解池是把电能转化为化学能的装置。(2)电解池的构成条件:有外接电源;有与电解质溶液相连的两个电极;形成闭合回路。(3)电解池中电子和离子的移动:电子:从电源负极流出后,流向电解池阴极;从电解池的阳极流向电源的正极。离子:阳离子移向电解池的阴极,阴离子移
2、向电解池的阳极。(4)电解池工作原理(以电解CuCl2溶液为例):总反应方程式:CuCl2通电,Cu Cl2二、电解原理的应用1.电解饱和食盐水2.电解精炼铜3.电镀铜4.电解冶炼钠三、金属的腐蚀与防护1.化学腐蚀和电化学腐蚀化学腐蚀电化学腐蚀条件金属与接触到的物质直接反应不纯金属接触到电解质溶液发生原电池反应本质M ne=Mn现象金属被腐蚀较活泼金属被腐蚀区别无电流产生有微弱电流产生联系普遍性:M ne=Mn电化学腐蚀比化学腐蚀普遍得多,危害也更严重2.钢铁的析氢腐蚀和吸氧腐蚀析氢腐蚀吸氧腐蚀水膜环境水膜呈酸性水膜呈弱酸性或中性负极反应Fe2e=Fe22Fe4e=2Fe2正极反应2H2e=H
3、2O24e2H2O=4OH总反应Fe 2H=Fe2H22FeO22H2O=2Fe(OH)24Fe(OH)2 O2 2H2O=4Fe(OH)3联系吸氧腐蚀更普遍3.金属的防护(1)原电池原理牺牲阳极的阴极保护法。(2)电解池原理外加电源的阴极保护法。(3)改变金属内部结构如不锈钢。(4)加保护层如涂防锈油漆、电镀等。1.判断正误(正确的打“”,错误的打“”)。(1)任何化学反应都可以设计成电解池反应。()(2)电镀铜和电解精炼铜时,电解质溶液中的c(Cu2)均保持不变。()(3)电解冶炼镁、铝通常电解MgCl2和 Al2O3,也可电解MgO 和 AlCl3。()(4)若把 CuH2SO4=CuS
4、O4H2设计成电解池,应用Cu作阳极。()(5)当镀锡铁制品的镀层破损时,镀层仍能对铁制品起保护作用。()(6)可将地下输油钢管与外加直流电源的正极相连以保护不受腐蚀。()提示:(1)。非氧化还原反应不能设计成电解池反应。(2)。电镀铜时基本不变,但电解精炼铜时由于粗铜中含有活泼金属,会使c(Cu2)减小。(3)。不能电解MgO(熔点很高)和AlCl3(共价化合物,熔融态不导电)。(4)。(5)。镀层破损后,Fe与 Sn 形成原电池的两极,Fe 比 Sn活泼,Fe作负极被腐蚀。(6)。应连接电源的负极以保护输油钢管。2.比较原电池与电解池有哪些不同之处?填写下表:电解池原电池电极名称电极反应(
5、氧化、还原)能量转变答案:电解池原电池电极名称阴极(与电源负极相连)阳极(与电源正极相连)负极(电子流出的电极)正极(电子流入的电极)电极反应(氧化、还原)还原反应氧化反应氧化反应还原反应能量转变电能转化为化学能化学能转化为电能3.电解原理应用广泛,请思考并回答以下问题。(1)电解 NaCl 饱和溶液,如何检验两极产物?(2)氯碱工业用阳离子交换膜(只允许阳离子通过)把两个极室分开有何优点?(3)电解精炼铜时阳极泥是如何形成的?答案:(1)在阳极用湿润的淀粉-KI试纸即可检验Cl2的生成,在阴极收集一小试管气体做爆鸣试验即可证明H2的生成,向阴极溶液中滴入酚酞试液显红色证明有NaOH 生成。(
6、2)因气体和阴离子不能通过,因此防止了H2与 Cl2的反应,同时也防止了Cl2与 NaOH的反应。(3)粗铜中含有Au、Ag等不活泼金属,电解精炼时因其还原性弱于铜,而不能放电反应,就直接沉入阳极室底部,被称为阳极泥。4.电解池工作时电子和离子是如何移动的?提示:电子:从电源负极流出后,流向电解池阴极;从电解池的阳极流向电源的正极。离子:阳离子移向电解池的阴极,阴离子移向电解池的阳极。5.电镀铜时,Cu2浓度如何改变?电解精炼铜时,CuSO4溶液的浓度是否改变?提示:电镀铜时,电解质溶液中的Cu2浓度不变,电解精炼铜时,粗铜中的Zn、Fe、Ni 等比 Cu活泼金属在阳极失去电子,阴极上只有Cu
7、2得电子,所以CuSO4溶液的浓度会降低。6.为什么要在轮船水线以下的船壳上嵌入一定数量的锌块?提示:Fe-Zn-海水构成原电池,Zn 作负极,Fe 作正极,锌被腐蚀,而船体受到保护。7.(2013北京高考)用石墨电极电解CuCl2溶液(见右图)。下列分析正确的是()A.a 端是直流电源的负极B.通电使 CuCl2发生电离C.阳极上发生的反应:Cu22e=Cu D.通电一段时间后,在阴极附近观察到黄绿色气体解析:选 A 通过图中离子的运动状态可判断连接a 的为阴极,连接b 的为阳极,故a端为直流电源的负极,b 端为直流电源的正极,A项正确;CuCl2在水溶液中就能发生电离,而不是通电的结果,B
8、项错误;阳极发生氧化反应,即2Cl2e=Cl2,C项错误;阴极发生还原反应,析出 Cu,阳极发生氧化反应,在阳极附近可观察到黄绿色气体,D项错误。电极反应式、电解反应式的书写1.按要求书写有关电极反应式及电解反应总化学(或离子)方程式。(1)用惰性电极电解AgNO3溶液。_(2)用惰性电极电解MgCl2溶液。_(3)用铁作电极电解NaCl 溶液。_(4)用铜作电极电解盐酸。_(5)(2013福建高考)以惰性电极电解FeCl2和 HCl 的混合物可制备FeCl3和 H2。_(6)(2010山东高考)以铝材为阳极,在H2SO4溶液中电解,铝材表面可形成氧化膜。_ 答案:(1)4OH4e=2H2O
9、O24Ag4e=4Ag 4Ag2H2O=电解4Ag4HO2(2)2Cl2e=Cl22H2e=H2Mg22Cl2H2O=电解Mg(OH)2 H2 Cl2(3)Fe2e=Fe22H2e=H2Fe2H2O=电解Fe(OH)2 H2(4)Cu2e=Cu22H2e=H2Cu2H=电解Cu2H2(5)Fe2e=Fe32H 2e=H22Fe22H=电解2Fe3H2(6)2Al 6e3H2O=Al2O36H6H6e=3H22Al 3H2O=电解Al2O33H22.(2013浙江高考)电解装置如图所示,电解槽内装有KI 及淀粉溶液,中间用阴离子交换膜隔开。在一定的电压下通电,发现左侧溶液变蓝色,一段时间后,蓝色
10、逐渐变浅。已知:3I2 6OH=IO3 5I3H2O 下列说法不正确的是()A.右侧发生的电极反应式:2H2O 2e=H2 2OHB.电解结束后,右侧溶液中含有IO3C.电解槽内发生反应的总化学方程式:KI3H2O=通电KIO33H2D.如果用阳离子交换膜代替阴离子交换膜,电解槽内发生的总化学反应不变解析:选D 装置图中左侧电极为阳极,I失去电子生成I2,右侧电极为阴极,H2O得到电子生成H2,A、C项正确;电解结束后,左侧溶液中的IO3经阴离子交换膜进入右侧,B项正确;D项,如果将阴离子交换膜换为阳离子交换膜,那么阴极产生的OH不会与 I2发生反应,故电解槽内发生的总化学反应要变化,D项错误
11、。3.(2012浙江高考)以铬酸钾为原料,电化学法制备重铬酸钾的实验装置示意图如下:下列说法不正确的是()A.在阴极室,发生的电极反应为:2H2O2e=2OHH2B.在阳极室,通电后溶液逐渐由黄色变为橙色,是因为阳极区H浓度增大,使平衡2CrO24 2HCr2O27H2O向右移动C.该制备过程总反应的化学方程式为:4K2CrO44H2O=通电2K2Cr2O7 4KOH 2H2 O2D.测定阳极液中K和 Cr 的含量,若 K与 Cr 的物质的量之比(nk/ncr)为d,则此时铬酸钾的转化率为1d2解析:选 D 分析该制备过程,K2CrO4在转变为K2Cr2O7的过程中没有发生化合价的变化,制备过
12、程是通过电解的方法改变溶液的pH来实现的。阴极的反应式是2H2O2e=2OHH2,阳极的反应式为2H2O4e=O2 4H,电解过程中阳极区的c(H)增大,促进平衡 2CrO242HCr2O27H2O向右移动,总反应式为4K2CrO44H2O=通电2K2Cr2O74KOH 2H2 O2。若设加入反应容器内的K2CrO4为 1 mol,反应中有xmol K2CrO4转化为 K2Cr2O7,则阳极区剩余的K2CrO4为(1x)mol,其对应的nK2(1x)mol,nCr(1x)mol,生成的 K2Cr2O7为x/2 mol,其对应的nKx mol,nCrx mol,由nK/nCrd可得,x2d,转化
13、率为(2d)/1。1.电极反应式的书写步骤(1)明确阴、阳两极:根据外接电源正极连阳极负极连阴极根据电流方向从阴极流出从阳极流入根据电子流向从阳极流出从阴极流入根据离子流向阴离子移向阳极阳离子移向阴极根据电极产物阳极:电极溶解、逸出O2(或极区变酸性)或 Cl2阴极:析出金属、逸出H2(或极区变碱性)(2)分析电极产物:首先明确阳极材料和溶液中存在的所有离子,然后根据如下规律分析判断。(3)书写电极反应式:注意电解质溶液的环境。若电解质溶液中的离子与电极产物发生反应,一般要把该离子写进电极反应式,如碱性环境下生成的CO2会与 OH反应生成CO23。注意质量守恒,电子守恒和电荷守恒,一般先照顾电
14、子守恒,然后利用电荷守恒配平,最后再用质量守恒验证。2.电解总方程式的书写(1)必须在连接号上标明通电或电解。(2)只是电解质被电解,电解化学方程式中只写电解质及电解产物。如电解CuCl2溶液:CuCl2=电解CuCl2。(3)只有水被电解,只写水及电解产物即可。如电解稀硫酸、NaOH溶液、Na2SO4溶液时,化学方程式应写为2H2O=电解2H2 O2。(4)电解质、水同时被电解,则都要写进化学方程式。如电解饱和食盐水:2NaCl2H2O=电解H2 Cl2 2NaOH。特别提醒规避电解池中方程式书写的3 个易失分点(1)书写电解池中电极反应式时,要以实际放电的离子表示,但书写总电解反应方程式时
15、,弱电解质要写成化学式。(2)要确保两极得失电子数目相等,且注明条件“电解”。(3)电解水溶液时,应注意放电顺序中H、OH之后的离子一般不参与放电(电镀锌时除外)。电解规律与电解计算4.现用惰性电极分别电解H2SO4溶液、NaCl 溶液、CuSO4溶液。请解答下列有关问题。(1)写出电解三种溶液的总反应化学方程式。(2)电解一段时间后,三种溶液的pH有何变化?应通入(或加入)何物质可以使电解质溶液复原?(3)若 NaCl 溶液的体积为1 L,电解时有0.01 mol e转移时,溶液的 pH是多少?(忽略溶液体积的变化)。(4)CuSO4溶液电解完成后,需加入9.8 g Cu(OH)2才能使电解
16、质溶液复原,则该过程中电子转移的物质的量是多少?答案:(1)2H2O=电解2H2 O22NaCl 2H2O=电解2NaOH H2 Cl22CuSO42H2O=电解2CuO2 2H2SO4(2)减小、增大、减小;水、HCl 气体、CuO(3)12(4)0.4 mol 5.A、B、C为三种强电解质,它们在水中电离出的离子如下表所示:阳离子Na、K、Cu2阴离子SO24、OH图 1 所示装置中,甲、乙、丙三个烧杯中分别盛放足量的A溶液、足量的B溶液、足量的 C 溶液,电极均为石墨电极。接通电源,经过一段时间后,测得乙中c 电极质量增加了16 g。常温下各烧杯中溶液的pH与电解时间t的关系如图2 所示
17、。请回答下列问题:(1)M 为电源的(填“正”或“负”)极,电极b 上发生的电极反应为。(2)乙烧杯中的反应为_。(3)计算电极e 上生成的气体在标准状况下的体积_。(4)丙烧杯要恢复到原来的状况,操作是 _。(5)B溶液中金属离子全部析出后,电解能不能继续进行?解析:(1)乙中 c 电极质量增加,则c 电极应发生反应:Cu22e=Cu,即 c 电极为阴极,由此可推出b 电极为阳极,a 电极为阴极,M为电源的负极,N 为电源的正极。测得乙中 c 电极质量增加了16 g,有金属析出的是Cu2,其他的都不可能,而 Cu2只能和 SO24结合,可以确定 B为 CuSO4;由常温下各烧杯中溶液的pH与
18、电解时间t的关系图,可以确定A为 KOH或 NaOH,C 为 Na2SO4或 K2SO4。甲中为KOH或 NaOH 溶液,相当于电解H2O,阳极 b处为 OH放电,即4OH4e=2H2O O2。(2)乙烧杯中发生反应:2CuSO42H2O=电解2CuO2 2H2SO4,当乙中有16 g Cu析出时,转移的电子为0.5 mol,而整个电路是串联的,故每个烧杯中电极上转移的电子都是0.5 mol。(3)丙中为Na2SO4或 K2SO4溶液,相当于电解水,由反应方程式2H2O=2H2 O2可知,生成2 mol H2,转移 4 mol电子,所以当整个反应中转移0.5 mol电子时,生成的H2为 0.2
19、5 mol,标准状况下的体积为0.25 mol 22.4 L/mol 5.6 L。(4)甲和丙烧杯中均消耗水0.25 mol,若要恢复到原来的状态,应向烧杯中加入4.5 g水。(5)铜全部析出后,电解质变为H2SO4,电解反应仍能继续进行。答案:(1)负4OH4e=2H2OO2(2)2CuSO42H2O=电解2Cu O2 2H2SO4(3)5.6 L(4)向丙烧杯中加4.5 g水(5)能CuSO4溶液已转变为稀硫酸,反应变为电解水的反应6.(2013天津高考)为增强铝的耐腐蚀性,现以铅蓄电池为外电源,以Al 作阳极、Pb作阴极,电解稀硫酸,使铝表面的氧化膜增厚。反应原理如下:电池:Pb(s)P
20、bO2(s)2H2SO4(aq)=2PbSO4(s)2H2O(l)电解池:2Al 3H2O=电解Al2O33H2电解过程中,以下判断正确的是()电池电解池A H移向 Pb电极H移向 Pb 电极B 每消耗 3 mol Pb 生成 2 mol Al2O3C 正极:PbO24H2e=Pb22H2O 阳极:2Al 3H2O6e=Al2O36HD 解析:选 D 本题考查电化学知识,意在考查考生提取信息的能力、判断能力和知识的迁移能力。原电池中阳离子向正极移动,所以H移向 PbO2极,电解池中,阳离子移向阴极,即 H移向 Pb 极,A项错误;原电池中消耗3 mol Pb,转移 6 mol e,在电解池中转
21、移6 mol e生成 1 mol Al2O3,B项错误;原电池中正极反应为PbO22e 4H SO24=PbSO42H2O,C项错误;原电池中Pb失电子转化为PbSO4,所以 Pb电极质量增加,而电解池中Pb 作阴极,不参与反应,所以质量不变,D项正确。1.以惰性电极电解电解质溶液的四种类型类型电极反应特点电解质溶液电解对象电解质浓度pH 电解质溶液复原电解水型阴 极:4H 4e=2H2阳极:4OH 4e=2H2O O2强碱(NaOH)水增大增大加水含氧酸(H2SO4)水增大减小加水活泼金属的含氧酸盐(Na2SO4)水增大不变加水电解电解质型电解质电离出的阴、阳离子分别在两极放电无氧酸(HCl
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