半导体材料第4讲-晶体生长优秀PPT.ppt
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1、半导体材料半导体材料 Email:zxdlab163 第三章 晶体生长制造半导体器件的材料,绝大部分制造半导体器件的材料,绝大部分是单晶体,包括体单晶和薄膜单晶,是单晶体,包括体单晶和薄膜单晶,因此,晶体生长问题对于半导体材因此,晶体生长问题对于半导体材料研制,是一个极为重要的问题。料研制,是一个极为重要的问题。本章主要内容:本章主要内容:1、晶体生长的基本理论、晶体生长的基本理论2、熔体中生长单晶的主要规律、熔体中生长单晶的主要规律3、单晶的生长技术、单晶的生长技术晶体生长理论基础晶体生长理论基础n n晶体的形成方式:晶体的形成方式:n n晶体是在物相转变的状况下形成的。晶体是在物相转变的状
2、况下形成的。物相有三种,即气相、液相和固相。物相有三种,即气相、液相和固相。n n由气相、液相转变成固相可形成晶由气相、液相转变成固相可形成晶体,固相之间也可以干脆产生转变。体,固相之间也可以干脆产生转变。n n晶体生长方式分三大类:晶体生长方式分三大类:n n固相生长固相生长n n液相生长,包括溶液生长和熔体生液相生长,包括溶液生长和熔体生长长n n气相生长气相生长自然晶体的生长自然晶体的生长n1由气相转变为固相:由气相转变为固相:n从气相转变为固相的条件是要从气相转变为固相的条件是要有足够低的蒸气压。在火山口旁有足够低的蒸气压。在火山口旁边常由火山喷气干脆生成硫、碘边常由火山喷气干脆生成硫
3、、碘或氯化钠的晶体。雪花就是由于或氯化钠的晶体。雪花就是由于水蒸气冷却干脆结晶而成的晶体。水蒸气冷却干脆结晶而成的晶体。火山口生长的硫火山口生长的硫(S)晶体晶体夏威夷火山夏威夷火山 n2.由液相转变为固相:由液相转变为固相:n1.从熔体中结晶从熔体中结晶,即熔体过冷却时发生即熔体过冷却时发生结晶现象,出现晶体;结晶现象,出现晶体;n2.从溶液中结晶从溶液中结晶,即溶液达到过饱和时,即溶液达到过饱和时,析出晶体;析出晶体;n3.水分蒸发,如自然盐湖卤水蒸发,水分蒸发,如自然盐湖卤水蒸发,盐类矿物结晶出来;通过化学反应生盐类矿物结晶出来;通过化学反应生成难溶物质。成难溶物质。自然盐湖卤水蒸发自然
4、盐湖卤水蒸发珍宝岩珍宝岩 3由固相变为固相:n n1).同质多相转变,同质多相转变,某种晶体在热力学条件变更某种晶体在热力学条件变更的时候,转变为另一种在新条件下稳定的晶体;的时候,转变为另一种在新条件下稳定的晶体;n n2).原矿物晶粒渐渐变大,如由细粒方解石组成原矿物晶粒渐渐变大,如由细粒方解石组成的石灰岩与岩浆接触时,受热再结晶成为由粗的石灰岩与岩浆接触时,受热再结晶成为由粗粒方解石组成的大理岩;粒方解石组成的大理岩;细粒方解石细粒方解石 大理岩大理岩3由固相变为固相:n n3).3).固溶体分解,在确定温度下固溶体可以分别成固溶体分解,在确定温度下固溶体可以分别成固溶体分解,在确定温度
5、下固溶体可以分别成固溶体分解,在确定温度下固溶体可以分别成为几种独立矿物;为几种独立矿物;为几种独立矿物;为几种独立矿物;n n4).4).变晶,矿物在定向压力方向上溶解,而在垂直变晶,矿物在定向压力方向上溶解,而在垂直变晶,矿物在定向压力方向上溶解,而在垂直变晶,矿物在定向压力方向上溶解,而在垂直于压力方向上结晶,因而形成一向延长或二向延于压力方向上结晶,因而形成一向延长或二向延于压力方向上结晶,因而形成一向延长或二向延于压力方向上结晶,因而形成一向延长或二向延 展的变质矿物,如角闪石、云母晶体等;展的变质矿物,如角闪石、云母晶体等;展的变质矿物,如角闪石、云母晶体等;展的变质矿物,如角闪石
6、、云母晶体等;n n5).5).由固态非晶质结晶,火山喷发出的熔岩流快速由固态非晶质结晶,火山喷发出的熔岩流快速由固态非晶质结晶,火山喷发出的熔岩流快速由固态非晶质结晶,火山喷发出的熔岩流快速冷却,固结成为非晶质的火山玻璃,这种火山玻璃冷却,固结成为非晶质的火山玻璃,这种火山玻璃冷却,固结成为非晶质的火山玻璃,这种火山玻璃冷却,固结成为非晶质的火山玻璃,这种火山玻璃经过千百年以上的长经过千百年以上的长经过千百年以上的长经过千百年以上的长 时间以后,可渐渐转变为结时间以后,可渐渐转变为结时间以后,可渐渐转变为结时间以后,可渐渐转变为结晶质。晶质。晶质。晶质。晶体形成的热力学条件晶体形成的热力学条
7、件从图上干脆说从图上干脆说明气明气-固相、固相、固固-液相转变液相转变的条件。的条件。晶体形成的热力学条件晶体形成的热力学条件n n从图可干脆看出:从图可干脆看出:n n气气-固相转变条件:固相转变条件:n n温度不变,物质的分温度不变,物质的分压大于其饱和蒸汽压。压大于其饱和蒸汽压。n n压力不变,物质的温压力不变,物质的温度低于其凝华点。度低于其凝华点。晶体形成的热力学条件晶体形成的热力学条件n n从可干脆看出:从可干脆看出:n n固固-液相转变的条件:液相转变的条件:n n对熔体,压力不变,对熔体,压力不变,物质的温度低于其熔点物质的温度低于其熔点n n不能看出的条件:不能看出的条件:n
8、 n液液-固相,对溶液,物固相,对溶液,物质的浓度大于其溶解度。质的浓度大于其溶解度。n概括来说,概括来说,n气固相变过程时,要析出晶体,气固相变过程时,要析出晶体,要求有确定的过饱和蒸气压。要求有确定的过饱和蒸气压。n液固相变过程时,要析出晶体,液固相变过程时,要析出晶体,要求有确定的过饱和度。要求有确定的过饱和度。n固固相变过程时,要析出晶体,固固相变过程时,要析出晶体,要求有确定的过冷度。要求有确定的过冷度。详见课本详见课本311晶核的形成晶核的形成n探讨发觉,结晶过程是由形核探讨发觉,结晶过程是由形核与长大两个过程所组成。与长大两个过程所组成。n结晶时首先在液体中形成具有结晶时首先在液
9、体中形成具有某一尺寸(临界尺寸)的晶核,某一尺寸(临界尺寸)的晶核,然后这些晶核不断凝合液体中的然后这些晶核不断凝合液体中的原子而长大。形核过程和长大过原子而长大。形核过程和长大过程紧密联系但又有所区分。程紧密联系但又有所区分。晶核的形成晶核的形成n n在母相中形成等于或超过确定临界大小在母相中形成等于或超过确定临界大小的新相晶核的过程称为的新相晶核的过程称为“形核形核”n n形成固态晶核有两种方法,形成固态晶核有两种方法,n n1)匀整形核,又称均质形核或自发形匀整形核,又称均质形核或自发形核。核。n n2)非匀整形核,又称异质形核或非自非匀整形核,又称异质形核或非自发形核。发形核。晶核的形
10、成晶核的形成n匀整形核:当母相中各个区域出匀整形核:当母相中各个区域出现新相晶核的几率相同,晶核由现新相晶核的几率相同,晶核由液相中的一些原子团干脆形成,液相中的一些原子团干脆形成,不受杂质粒子或外来表面的影响,不受杂质粒子或外来表面的影响,这种形核叫匀整形核,又称均质这种形核叫匀整形核,又称均质形核或自发形核形核或自发形核晶核的形成晶核的形成n非匀整形核:若新相优先在母相非匀整形核:若新相优先在母相某些区域中存在的异质处形核,某些区域中存在的异质处形核,即依附于液相中的杂质或外来表即依附于液相中的杂质或外来表面形核,则称为非匀整形核。又面形核,则称为非匀整形核。又称异质形核或非自发形核称异质
11、形核或非自发形核气相中的匀整成核气相中的匀整成核n n在气在气-固相体系中,气体分子不停的做无固相体系中,气体分子不停的做无规则的运动,规则的运动,n n能量高的气子发生碰撞后再弹开,这种能量高的气子发生碰撞后再弹开,这种碰撞类似于弹性碰撞,碰撞类似于弹性碰撞,n n而某些能量低的分子,可能在碰撞后就而某些能量低的分子,可能在碰撞后就连接在一起,形成一些几个分子连接在一起,形成一些几个分子(多为多为2个个)组成的组成的“小集团小集团”,称为,称为“晶胚晶胚”。气相中的匀整成核气相中的匀整成核n晶胚有两种发展趋势:晶胚有两种发展趋势:n1、接着长大,形成稳定的晶核;、接着长大,形成稳定的晶核;n
12、2、重新拆散,分开为单个的分子。、重新拆散,分开为单个的分子。n晶体熔化后的液态结构是长程无晶体熔化后的液态结构是长程无序的,但在短程范围内却存在着序的,但在短程范围内却存在着不稳定的接近于有序的原子集团,不稳定的接近于有序的原子集团,它们此消彼长,出现它们此消彼长,出现结构起伏结构起伏或或叫叫相起伏相起伏。液相中的匀整成核液相中的匀整成核n当温度降到结晶温度时,这些原子当温度降到结晶温度时,这些原子集团就可能成为匀整形核的集团就可能成为匀整形核的“胚芽胚芽”,称为晶胚;其原子呈晶态的规,称为晶胚;其原子呈晶态的规则排列,这就是晶核。则排列,这就是晶核。液相中的匀整成核液相中的匀整成核n n晶
13、体生长晶体生长晶体生长晶体生长 的一般过程是先生成晶核,而后再长大。的一般过程是先生成晶核,而后再长大。的一般过程是先生成晶核,而后再长大。的一般过程是先生成晶核,而后再长大。一般认为晶体从液相或气相中的生长有三个阶段:一般认为晶体从液相或气相中的生长有三个阶段:一般认为晶体从液相或气相中的生长有三个阶段:一般认为晶体从液相或气相中的生长有三个阶段:n n介质达到过饱和、过冷却阶段;介质达到过饱和、过冷却阶段;介质达到过饱和、过冷却阶段;介质达到过饱和、过冷却阶段;n n成核阶段;成核阶段;成核阶段;成核阶段;n n生长阶段。生长阶段。生长阶段。生长阶段。n n n n关于晶体生长的有两个理论
14、:关于晶体生长的有两个理论:1.层生长理层生长理论;论;2.螺旋生长理论。螺旋生长理论。n n当晶体生长不受外界任何因素的影响时,当晶体生长不受外界任何因素的影响时,晶体将长成志向晶体,它的内部结构严格晶体将长成志向晶体,它的内部结构严格的听从空间格子规律,外形应为规则的几的听从空间格子规律,外形应为规则的几何多面体,面平、棱直,同一单形的晶面何多面体,面平、棱直,同一单形的晶面同形长大。同形长大。n n事实上晶体在生长过程中,真正志向的事实上晶体在生长过程中,真正志向的晶体生长条件是不存在的,总会不同程度晶体生长条件是不存在的,总会不同程度的受到困难外界的受到困难外界条件的影响,而不能严格条
15、件的影响,而不能严格地依据志向发育。地依据志向发育。晶体长大的动力学模型晶体长大的动力学模型n n层生长理论层生长理论层生长理论层生长理论(KosselW.,1927)(KosselW.,1927):在晶核的光滑表:在晶核的光滑表:在晶核的光滑表:在晶核的光滑表面上生长一层原子面时,质点在界面上进入晶格面上生长一层原子面时,质点在界面上进入晶格面上生长一层原子面时,质点在界面上进入晶格面上生长一层原子面时,质点在界面上进入晶格“座位座位座位座位”的最佳位置是具有三面凹入角的位置。的最佳位置是具有三面凹入角的位置。的最佳位置是具有三面凹入角的位置。的最佳位置是具有三面凹入角的位置。n n质点在此
16、位置上与晶核结合成键放出的能量最质点在此位置上与晶核结合成键放出的能量最质点在此位置上与晶核结合成键放出的能量最质点在此位置上与晶核结合成键放出的能量最大。因为每一个来自环境相的新质点在环境相与大。因为每一个来自环境相的新质点在环境相与大。因为每一个来自环境相的新质点在环境相与大。因为每一个来自环境相的新质点在环境相与新相界面的晶格上就位时,新相界面的晶格上就位时,新相界面的晶格上就位时,新相界面的晶格上就位时,最可能结合的位置是最可能结合的位置是最可能结合的位置是最可能结合的位置是能量上最有利的位置能量上最有利的位置能量上最有利的位置能量上最有利的位置,即即即即结合成键时成键数目最结合成键时
17、成键数目最结合成键时成键数目最结合成键时成键数目最多,放出能量最大的位置多,放出能量最大的位置多,放出能量最大的位置多,放出能量最大的位置。完整突变光滑面模型完整突变光滑面模型n n此模型假定晶体是志向完整的,并且界面此模型假定晶体是志向完整的,并且界面在原子层次上没有凹凸不平的现象,固相在原子层次上没有凹凸不平的现象,固相与流体相之间是突变的,这明显是一种特与流体相之间是突变的,这明显是一种特别简洁的志向化界面,与实际晶体生长状别简洁的志向化界面,与实际晶体生长状况往往有很大的差距况往往有很大的差距n n如图:如图:如图:如图:n nK K为曲折面,有三角为曲折面,有三角为曲折面,有三角为曲
18、折面,有三角面凹入角,是最有力面凹入角,是最有力面凹入角,是最有力面凹入角,是最有力的生长部位;的生长部位;的生长部位;的生长部位;n nS S是阶梯面,具有二是阶梯面,具有二是阶梯面,具有二是阶梯面,具有二面凹入角的位置;面凹入角的位置;面凹入角的位置;面凹入角的位置;n nA A是最不利于生长的是最不利于生长的是最不利于生长的是最不利于生长的部位。部位。部位。部位。所以晶体在志向状况下生长时,先长一条行列,所以晶体在志向状况下生长时,先长一条行列,然后长相邻的行列。在长满一层面网后,再起然后长相邻的行列。在长满一层面网后,再起先长其次层面网。晶面是平行向外推移而生长先长其次层面网。晶面是平
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