暨南大学有机无机化学第十三章课件.ppt

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1、Chapter 13取取 代代 羧羧 酸酸-二羰基化合物二羰基化合物第十三章第十三章羧酸碳链或环上的氢原子被其他原或原子团取代的化合物羧酸碳链或环上的氢原子被其他原或原子团取代的化合物卤代酸，羟基酸，氨基酸，羰基酸卤代酸，羟基酸，氨基酸，羰基酸取取 代代 羧羧 酸酸卤代酸的卤代酸的Dazen Dazen 反应：反应：羟基酸羟基酸 一、广泛存在于自然界，常按来源命名：羟基酸羟基酸 一、广泛存在于自然界，常按来源命名：羟基酸羟基酸 一、广泛存在于自然界，常按来源命名：二、羟基酸的反应：具有醇和酸的一般性质，有互相影响 1、酸性：CH3CH2COOH HOCH2CH2COOH CH3CH(OH)CO

2、OH pKa:4.88 4.51 3.86羟基酸羟基酸 2、脱水：3、氧化反应：4、脱羧：3、氧化反应：4、脱羧：5、与醛的反应：5、与醛的反应：羟基酸的制备：1、由卤代酸水解：2、由腈醇水解：3、reformatsky反应：4、由KolbeSchmidt反应制酚酸：羟基酸的制备：4、由KolbeSchmidt反应制酚酸：羟基酸的制备：羰基酸羰基酸，羰酸不稳定：羰基酸的制备：羰基酸的制备：1、Claisen缩合：（同种酯的缩合）羰基酸的制备：羰基酸的制备：1、Claisen缩合：（同种酯的缩合）2、两种酯的缩合：两种不同的酯的缩合产物有两种，无制备意义。若选择一种酯不含H，只做烯酮受体产物唯一

3、。2、两种酯的缩合：两种不同的酯的缩合产物有两种，无制备意义。若选择一种酯不含H，只做烯酮受体产物唯一。3、分子内酯缩合（W.Dieekmann缩合）乙酰乙酸乙酯乙酰乙酸乙酯1、互变异构 同时存在烯和醇的证据：a：与NaCN加成；与NaHSO3反应=说明有 C=O；b：与Na反应H2有OH；Br2褪色有C=C；FeCl3颜色反应有C=COH。酮式 烯醇式是普遍现象酮式 烯醇式是普遍现象酮式 烯醇式是普遍现象但不同的化合物达到平衡时，烯醇式的含量的不同的。与产生移位的质子的酸性有关，还与H-键，空间因素有关。乙酰乙酸乙酯在合成中的应用：酮式分解在有机合成中非常有用，几乎与格氏反应格氏反应和付克反

4、应付克反应齐名。二元取代二元取代二元取代丙二酸酯丙二酸酯 1、丙二酸酯的制法：2、丙二酸酯在合成上的应用：与乙酸乙酰乙酯不同，可以一次导入两个相同R基。例：例：如果二卤代烃取代，根据条件不同，可以生成二酸或环状羧酸。例：如果二卤代烃取代，根据条件不同，可以生成二酸或环状羧酸。例：是非常有用的合成1，5二羰基化合物的反应Michael反应的另一重要的应用是用来合成环状化合物Robinson关系Michael反应反应 是非常有用的合成1，5二羰基化合物的反应Michael反应的另一重要的应用是用来合成环状化合物Robinson关系Michael反应反应上述michael加成总是发生在有羟基取代的位

5、。？可能解释：烷基增加了烯醇离子的活性Michael加成可逆取代少的加成产物，逆向易被破坏分享一些名言，与您共勉！分享一些名言，与您共勉！分享一些名言，与您共勉！分享一些名言，与您共勉！正视自己的长处，扬长避短，正视自己的长处，扬长避短，正视自己的缺点，知错能改，正视自己的缺点，知错能改，谦虚使人进步，骄傲使人落后。谦虚使人进步，骄傲使人落后。自信是走向成功的第一步，自信是走向成功的第一步，强中更有强中手，一山还比一山高，山外有强中更有强中手，一山还比一山高，山外有山，人外有人山，人外有人!永远不要认为我们可以逃避，我们的每一步都决定着最后的结局，我们的脚正在走向我们自己选定的终点。生活不必处

6、处带把别人送你的尺子，时时丈量自己。永远不要认为我们可以逃避，我们的每一步都决定着最后的结局，我们的脚正在走向我们自己选定的终点。生活不必处处带把别人送你的尺子，时时丈量自己。对大部分人来说，工作是我们憎恨的一种乐趣，一种让我们脚步变得轻盈的重负，一个没有它我们就无处可去的地狱。世界上任何书籍都不能带给你好运，但是它们能让你悄悄成为你自己。一个人的成就越大，对他说忙的人就越少；一个人的成就越小，对他说忙的人就越多。对大部分人来说，工作是我们憎恨的一种乐趣，一种让我们脚步变得轻盈的重负，一个没有它我们就无处可去的地狱。世界上任何书籍都不能带给你好运，但是它们能让你悄悄成为你自己。一个人的成就越大，对他说忙的人就越少；一个人的成就越小，对他说忙的人就越多。