第五章燃料电池之磷酸燃料电池ppt课件.ppt
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1、LOGO燃料电池燃料电池中南大学冶金科学与工程学院中南大学冶金科学与工程学院中南大学冶金科学与工程学院寒假来临,不少的高中毕业生和大学在校生都选择去打工。准备过一个充实而有意义的寒假。但是,目前社会上寒假招工的陷阱很多磷酸型燃料电池磷酸型燃料电池(Phosphoric Acid Fuel Cell,Phosphoric Acid Fuel Cell,PAFCPAFC)5.3 磷酸型燃料电池5.3.1磷酸型燃料电池概述 vPAFC以磷酸为电解质,磷酸在水溶液中易离解出以磷酸为电解质,磷酸在水溶液中易离解出氢离子,并将阳极(燃料极)反应中生成的氢离氢离子,并将阳极(燃料极)反应中生成的氢离子传输至
2、阴极(空气极)。子传输至阴极(空气极)。v阳极:阳极:H2 2H+2e-v阴极:阴极:1/2O2+2H+2e-H2Ov总反应:总反应:1/2O2+H2 H2Ov电极必须有高活性、长寿命的电催化特性,还应电极必须有高活性、长寿命的电催化特性,还应有良好的多孔扩散功能,使电极能维持稳定的三有良好的多孔扩散功能,使电极能维持稳定的三相反应界面。相反应界面。PAFC优缺点优点:与优点:与MCFC、SOFC等高温燃料电池相比,等高温燃料电池相比,PAFC系统工作温度适中,构成材料易选;启动时间短,稳定系统工作温度适中,构成材料易选;启动时间短,稳定性良好,产生的热水可直接作为人们日常生活使用,余性良好,
3、产生的热水可直接作为人们日常生活使用,余热利用效率高;与热利用效率高;与AFC(燃料气中不允许含(燃料气中不允许含CO2和和CO)及及PEMFC(燃料气中不允许含(燃料气中不允许含CO)等低温型燃料电池等低温型燃料电池相比,具有耐燃料气及空气中的相比,具有耐燃料气及空气中的CO2能力,能力,PAFC更能更能适应各种工作环境。适应各种工作环境。缺点:与缺点:与PEMFC一样,一样,PAFC须采用贵金属催须采用贵金属催化剂,易为燃料气中化剂,易为燃料气中CO毒化,对燃料气的净化处理要毒化,对燃料气的净化处理要求高;磷酸电解质具有一定腐蚀性。求高;磷酸电解质具有一定腐蚀性。5.3.2工作条件工工 作
4、作条条 件件工作温度工作温度工作压力工作压力燃料利用率燃料利用率氧化剂利用率氧化剂利用率燃料气组成燃料气组成180-210磷酸的蒸汽压、材料耐腐蚀性磷酸的蒸汽压、材料耐腐蚀性能、电催化剂耐能、电催化剂耐CO能力及电池能力及电池性能要求,研究表明,提高工性能要求,研究表明,提高工作温度能使作温度能使PAFC效率更高。效率更高。工工 作作条条 件件工作温度工作温度工作压力工作压力燃料利用率燃料利用率氧化剂利用率氧化剂利用率燃料气组成燃料气组成常压至几百千帕常压至几百千帕小功率采用常压操作,大功小功率采用常压操作,大功率的大多采用加压操作,较率的大多采用加压操作,较大压力下大压力下PAFC电化学反应
5、速电化学反应速率加快、发电效率提高。率加快、发电效率提高。工工 作作条条 件件工作温度工作温度工作压力工作压力燃料利用率燃料利用率氧化剂利用率氧化剂利用率燃料气组成燃料气组成是指在燃料电池内部转化是指在燃料电池内部转化为电能的氢气量与燃料气为电能的氢气量与燃料气中所含的氢气量之比,中所含的氢气量之比,PAFC为为70-80%。工工 作作条条 件件工作温度工作温度工作压力工作压力燃料利用率燃料利用率氧化剂利用率氧化剂利用率燃料气组成燃料气组成PAFC为为50-60%工工 作作条条 件件工作温度工作温度工作压力工作压力燃料利用率燃料利用率氧化剂利用率氧化剂利用率燃料气组成燃料气组成典型的典型的PA
6、FC燃料气中约燃料气中约含含80%H2、20%CO2以及以及少量少量CH4、CO与硫化物。与硫化物。5.3.3电池系统组成组成组成燃料电燃料电池本体池本体燃料转燃料转化装置化装置热量管热量管理单元理单元系统控系统控制单元制单元电池系统组成组成组成燃料电燃料电池本体池本体燃料转燃料转化装置化装置热量管热量管理单元理单元系统控系统控制单元制单元单电池单电池电极支持层电极支持层电极(燃料极与空气极)电极(燃料极与空气极)双极板双极板介于两电极之间富介于两电极之间富含浓磷酸的电解质层含浓磷酸的电解质层中南大学冶金科学与工程学院中南大学冶金科学与工程学院中南大学冶金科学与工程学院寒假来临,不少的高中毕业
7、生和大学在校生都选择去打工。准备过一个充实而有意义的寒假。但是,目前社会上寒假招工的陷阱很多1)电池本体:)电池本体:单电池构造:单电池构造:PAFC单电池的基本构成如图所示单电池的基本构成如图所示磷酸型燃料电池磷酸型燃料电池(单电池单电池)基本构造图基本构造图中南大学冶金科学与工程学院中南大学冶金科学与工程学院中南大学冶金科学与工程学院寒假来临,不少的高中毕业生和大学在校生都选择去打工。准备过一个充实而有意义的寒假。但是,目前社会上寒假招工的陷阱很多单单电电池池外外形形为为正正方方形形层层状状结结构构,边边长长为为70-100cm,厚厚度度约约为为5mm,它它包包括括电电极极支支持持层层、电
8、电极极(燃燃料料极极与与空空气气极极)、集集流流-隔隔板板、介介于于两两电电极极之间的含浓磷酸的电解质层。之间的含浓磷酸的电解质层。电电极极支支持持层层与与电电极极保保持持一一定定的的孔孔隙隙率率以以维维持持足足够够的的透透气气性性,电电极极催催化化剂剂层层由由铂铂与与合合金金载载体体组组成成,铂负载量约为铂负载量约为0.2-0.75mg/cm2。中南大学冶金科学与工程学院中南大学冶金科学与工程学院中南大学冶金科学与工程学院寒假来临,不少的高中毕业生和大学在校生都选择去打工。准备过一个充实而有意义的寒假。但是,目前社会上寒假招工的陷阱很多电电极极与与隔隔板板必必须须具具有有良良好好的的导导电电
9、性性、耐耐腐腐蚀蚀性性和较长的寿命。和较长的寿命。根根据据电电极极与与隔隔板板的的结结构构形形式式,PAFC单单电电池池分分为槽形电极型与槽形隔板型。为槽形电极型与槽形隔板型。中南大学冶金科学与工程学院中南大学冶金科学与工程学院中南大学冶金科学与工程学院寒假来临,不少的高中毕业生和大学在校生都选择去打工。准备过一个充实而有意义的寒假。但是,目前社会上寒假招工的陷阱很多典型典型PAFC结构图结构图(a)槽形电极型,槽形电极型,(b)槽形隔板型槽形隔板型中南大学冶金科学与工程学院中南大学冶金科学与工程学院中南大学冶金科学与工程学院寒假来临,不少的高中毕业生和大学在校生都选择去打工。准备过一个充实而
10、有意义的寒假。但是,目前社会上寒假招工的陷阱很多2)电电池池堆堆构构造造:PAFC单单电电池池的的电电压压特特性性为为0.7v(当当i200mmA/cm2时时)。为为了了提提高高电电池池工工作作电电压压,获获得得较较高高功功率率,必必须须将将单单电电池池层层层层叠叠加加组组成成PAFC电电池池堆堆。PAFC电电池池堆堆包包括括电电极极(燃燃料料极极与与空空气气极极)、含含磷磷酸酸的的电电解解质质层层、集集流流隔隔板板、冷冷却却板板、各各种种类类型型物物料料管管及及其其他他辅辅助助元元件件等等关关键键部部件。件。在在PAF电电池池堆堆中中,每每隔隔5-7个个单单电电池池就就设设置置一一块块冷冷却
11、却板板。通通常常1个个电电池池堆堆可可以以组组成成500-800kw级级发发电电装装置置,对对于于容容量量更更大大的的电电站站系系统统,则则由由数数组组电池堆组合而成。电池堆组合而成。电池系统组成组成组成燃料电燃料电池本体池本体燃料转燃料转化装置化装置热量管热量管理单元理单元系统控系统控制单元制单元燃料转化过程包括脱硫、催化重燃料转化过程包括脱硫、催化重整转化与一氧化碳变换三个反应整转化与一氧化碳变换三个反应过程过程燃料转化系统中每个过程操作条件电池系统组成组成组成燃料电燃料电池本体池本体燃料转燃料转化装置化装置热量管热量管理单元理单元系统控系统控制单元制单元冷却冷却方式方式水冷式水冷式空冷式
12、空冷式绝缘油冷却绝缘油冷却冷却水的冷却水的温度大约温度大约在在160-180电池系统组成组成组成燃料电燃料电池本体池本体燃料转燃料转化装置化装置热量管热量管理单元理单元系统控系统控制单元制单元冷却冷却方式方式水冷式水冷式空冷式空冷式绝缘油冷却绝缘油冷却沸水冷却沸水冷却加压水冷却加压水冷却电池系统组成组成组成燃料电燃料电池本体池本体燃料转燃料转化装置化装置热量管热量管理单元理单元系统控系统控制单元制单元冷却冷却方式方式水冷式水冷式空冷式空冷式绝缘油冷却绝缘油冷却利用空气强利用空气强制对流而将制对流而将燃料电池产燃料电池产生的热量移生的热量移走。走。电池系统组成组成组成燃料电燃料电池本体池本体燃料
13、转燃料转化装置化装置热量管热量管理单元理单元系统控系统控制单元制单元冷却冷却方式方式水冷式水冷式空冷式空冷式绝缘油冷却绝缘油冷却特点是排热特点是排热系统简单,系统简单,操作稳定可操作稳定可靠靠电池系统组成组成组成燃料电燃料电池本体池本体燃料转燃料转化装置化装置热量管热量管理单元理单元系统控系统控制单元制单元冷却冷却方式方式水冷式水冷式空冷式空冷式绝缘油冷却绝缘油冷却由美国由美国Englhard公公司研究开发。适用司研究开发。适用于小型现场型燃料于小型现场型燃料电池系统。电池系统。中南大学冶金科学与工程学院中南大学冶金科学与工程学院中南大学冶金科学与工程学院寒假来临,不少的高中毕业生和大学在校生
14、都选择去打工。准备过一个充实而有意义的寒假。但是,目前社会上寒假招工的陷阱很多冷却方式:冷却方式:在在PAFC电电池池堆堆中中,有有3种种不不同同冷冷却却方方式式,即即水水冷冷却却、空空气气冷冷却却和和绝绝缘缘油油冷冷却却。一一般般来来讲讲,水水冷冷却却式式的的冷冷却却效效果果优优于于其其他他两两种种方方式式,对对于于大大规规模模电电站站系系统统更更是是如如此此。空空气气冷冷却却比比水水冷冷却却简简单单,适适合合小小规规模模发发电电装装置置,但但空空气气冷冷却却需需要要较较多多的的辅辅助助动动力力设设备备以以促促进进空空气气循循环环,发发电电系系统统净净效效率率将将会会降降低。低。从从冷冷却却
15、效效果果与与系系统统复复杂杂程程度度比比较较,绝绝缘缘油油冷冷却却方方式式介介于于水水冷冷却却与与空空气气冷冷却却两两者者之之间间,它它的的整整个个系系统统比比较较紧紧凑凑、简简单单,且且不不易易腐腐蚀蚀。下下表表对对PAFC系统中采用的三种冷却方式特点进行了比较。系统中采用的三种冷却方式特点进行了比较。中南大学冶金科学与工程学院中南大学冶金科学与工程学院中南大学冶金科学与工程学院寒假来临,不少的高中毕业生和大学在校生都选择去打工。准备过一个充实而有意义的寒假。但是,目前社会上寒假招工的陷阱很多PAFC系统中常用冷却方式比较系统中常用冷却方式比较中南大学冶金科学与工程学院中南大学冶金科学与工程
16、学院中南大学冶金科学与工程学院寒假来临,不少的高中毕业生和大学在校生都选择去打工。准备过一个充实而有意义的寒假。但是,目前社会上寒假招工的陷阱很多中南大学冶金科学与工程学院中南大学冶金科学与工程学院中南大学冶金科学与工程学院寒假来临,不少的高中毕业生和大学在校生都选择去打工。准备过一个充实而有意义的寒假。但是,目前社会上寒假招工的陷阱很多绝缘油冷却管模式图绝缘油冷却管模式图电池系统组成组成组成燃料电燃料电池本体池本体燃料转燃料转化装置化装置热量管热量管理单元理单元系统控系统控制单元制单元逆变器逆变器过程控制系统过程控制系统将燃料电池系统将燃料电池系统生产的直流电转生产的直流电转换成交流电换成交
17、流电电池系统组成组成组成燃料电燃料电池本体池本体燃料转燃料转化装置化装置热量管热量管理单元理单元系统控系统控制单元制单元逆变器逆变器过程控制系统过程控制系统设计的基本准则是设计的基本准则是有效的管理响应相有效的管理响应相时间相异的各个过时间相异的各个过程程5.3.4关键材料关键关键材料材料电催化剂电催化剂电解质电解质隔膜隔膜双极板双极板Pt/C催化剂催化剂先将铂氯酸先将铂氯酸转化为铂络转化为铂络合物,再由合物,再由铂络合物制铂络合物制备高分散备高分散Pt/C催化剂催化剂从铂氯酸的水从铂氯酸的水溶液出发,采溶液出发,采用特定的方法用特定的方法制备纳米级高制备纳米级高分散的分散的Pt/C电电催化剂
18、催化剂关键材料关键关键材料材料电催化剂电催化剂电解质电解质隔膜隔膜双极板双极板Pt/C催化剂催化剂合金催化剂合金催化剂在已制备好的纳在已制备好的纳米级米级Pt/C催化剂催化剂上浸渍化学计量上浸渍化学计量的过渡金属盐(的过渡金属盐(如硝酸盐或氯化如硝酸盐或氯化物),然后在惰物),然后在惰性气氛下高温处性气氛下高温处理,制备铂合金理,制备铂合金催化剂催化剂将氯铂酸与将氯铂酸与过渡金属的过渡金属的氯化物或硝氯化物或硝酸盐水溶液酸盐水溶液利用还原剂利用还原剂共沉淀到炭共沉淀到炭上,再焙烧上,再焙烧制铂合金催制铂合金催化剂化剂关键材料关键关键材料材料电催化剂电催化剂电解质电解质隔膜隔膜双极板双极板磷酸浓
19、度是一个非常磷酸浓度是一个非常重要的参数,合适范重要的参数,合适范围为围为98-99%关键材料关键关键材料材料电催化剂电催化剂电解质电解质隔膜隔膜双极板双极板采用采用SiC,由于是惰性的,由于是惰性的,具有很好的化学稳定性具有很好的化学稳定性作用:质子传作用:质子传导和隔离氧化导和隔离氧化剂和燃料剂和燃料关键材料关键关键材料材料电催化剂电催化剂电解质电解质隔膜隔膜双极板双极板平板型平板型槽型槽型中南大学冶金科学与工程学院中南大学冶金科学与工程学院中南大学冶金科学与工程学院寒假来临,不少的高中毕业生和大学在校生都选择去打工。准备过一个充实而有意义的寒假。但是,目前社会上寒假招工的陷阱很多PAFC
20、关键材料关键材料 PAFC采用采用Pt/C电催化剂,其电催化剂,其技术关键为在高比表面积的炭黑上担载纳技术关键为在高比表面积的炭黑上担载纳米级高分散的米级高分散的Pt微晶微晶。铂源一般采用氯铂酸,按制备路线可分为两类不同方。铂源一般采用氯铂酸,按制备路线可分为两类不同方法:一是先将氯铂酸转化为铂的络合物,再由铂的络合物制备高分散法:一是先将氯铂酸转化为铂的络合物,再由铂的络合物制备高分散PtC催化剂;二是从氯铂酸的水溶液出发,采用特定的方法制备纳米级高分散的催化剂;二是从氯铂酸的水溶液出发,采用特定的方法制备纳米级高分散的Pt/C电催化剂。电催化剂。活性电催化剂铂是活性电催化剂铂是担载在碳材料
21、上的担载在碳材料上的,碳材料在,碳材料在PAFC工作条件下是相对工作条件下是相对稳定的。作为电催化剂的担体,必须具有高的化学与电化学稳定性、良好的稳定的。作为电催化剂的担体,必须具有高的化学与电化学稳定性、良好的电导、适宜的孔分布、高的比表面积以及低的杂质含量。在各种碳材料中,电导、适宜的孔分布、高的比表面积以及低的杂质含量。在各种碳材料中,仅有无定形的炭黑仅有无定形的炭黑具有上述性能。具有上述性能。目前广泛使用的用作目前广泛使用的用作Pt/C催化剂担体的炭催化剂担体的炭黑是黑是Cabot公司由石油生产的导电型电炉黑公司由石油生产的导电型电炉黑Vulcan XC-72。为提高担体的抗腐蚀性能,
22、可在惰性气氛下,高温处理碳材料增加炭材长为提高担体的抗腐蚀性能,可在惰性气氛下,高温处理碳材料增加炭材长程有序度,如程有序度,如Vulcan XC-72经过这种处理其抗腐蚀性大为改善。经过这种处理其抗腐蚀性大为改善。(1)电极材料)电极材料 电极材料包括载体材料和催化剂材料。催化剂附着于载体表面,载体材料要求导电性能好、比表面积高、耐腐蚀和低密度。中南大学冶金科学与工程学院中南大学冶金科学与工程学院中南大学冶金科学与工程学院寒假来临,不少的高中毕业生和大学在校生都选择去打工。准备过一个充实而有意义的寒假。但是,目前社会上寒假招工的陷阱很多 在在PAFC的工作条件下,纳米级铂微晶电催化剂中铂的表
23、面积的工作条件下,纳米级铂微晶电催化剂中铂的表面积会逐渐减小,除因磷酸电解质和空气中杂质和磷酸本身与阴离子会逐渐减小,除因磷酸电解质和空气中杂质和磷酸本身与阴离子在铂表面吸附结块导致铂的有效活性表面积减少外,在铂表面吸附结块导致铂的有效活性表面积减少外,主要是由铂主要是由铂溶解再沉积和铂在炭载体表面迁移和再结晶引起的溶解再沉积和铂在炭载体表面迁移和再结晶引起的。另外,由。另外,由于铂微晶与炭载体之间的结合力很小,小的铂微晶可经炭表面迁于铂微晶与炭载体之间的结合力很小,小的铂微晶可经炭表面迁移、聚合,生成大的铂微晶导致移、聚合,生成大的铂微晶导致铂表面积下降。铂表面积下降。为为防止因铂微晶的溶解
24、和迁移、聚合导致铂表面积损失,人防止因铂微晶的溶解和迁移、聚合导致铂表面积损失,人们想办法将铂锚定在炭载体上们想办法将铂锚定在炭载体上。一是用。一是用CO处理处理Pt/C催化剂,因催化剂,因CO裂解沉积在铂微晶周边的炭起锚定铂微晶的作用;二是引入裂解沉积在铂微晶周边的炭起锚定铂微晶的作用;二是引入合金元素与铂形成合金,增大铂与炭的结合力,同时增加波的电合金元素与铂形成合金,增大铂与炭的结合力,同时增加波的电催化活性。催化活性。中南大学冶金科学与工程学院中南大学冶金科学与工程学院中南大学冶金科学与工程学院寒假来临,不少的高中毕业生和大学在校生都选择去打工。准备过一个充实而有意义的寒假。但是,目前
25、社会上寒假招工的陷阱很多(2)电解质材料 v PAFC的电解质是浓磷酸溶液。的电解质是浓磷酸溶液。磷酸在常温下导电性小,磷酸在常温下导电性小,在高温下具有良好的离子导电性在高温下具有良好的离子导电性,所以,所以PAFC的工作温度的工作温度在在200左右。磷酸是无色、油状且有吸水性的液体,它左右。磷酸是无色、油状且有吸水性的液体,它在水溶液中可离析出导电的氢离子。浓磷酸(质量分数为在水溶液中可离析出导电的氢离子。浓磷酸(质量分数为100%)的凝固点是)的凝固点是42,低于这个温度使用时,低于这个温度使用时,PAFC的电解质将发生固化。而电解质的固化会对电极产的电解质将发生固化。而电解质的固化会对
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