无机化学第八章-配合物ppt课件.ppt

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1、病原体侵入机体，消弱机体防御机能，破坏机体内环境的相对稳定性，且在一定部位生长繁殖，引起不同程度的病理生理过程第八章：配位化合物配合物配合物的基本概念配合物的化学键理论配合物在水溶液中的稳定性配合物的应用螯合物病原体侵入机体，消弱机体防御机能，破坏机体内环境的相对稳定性，且在一定部位生长繁殖，引起不同程度的病理生理过程重点讲述：1.配合物的组成、命名2.配合物的化学键理论3.配合物的稳定常数及其有关计算病原体侵入机体，消弱机体防御机能，破坏机体内环境的相对稳定性，且在一定部位生长繁殖，引起不同程度的病理生理过程一.配合物的基本概念1.定义 2.组成 3.命名含有配离子的化合物配合物原子或离子离

2、子或分子配位键复杂离子(或分子)Cu(NH3)42+Cu(NH3)4SO4 K2HgI4 Ni(CO)4HgI42-Ni(CO)4配合物配阳离子配阴离子配位分子病原体侵入机体，消弱机体防御机能，破坏机体内环境的相对稳定性，且在一定部位生长繁殖，引起不同程度的病理生理过程配合物的组成：Cu(NH3)4 SO4内界外界离子键K 2 Hg I4 内界外界中心离子配位体配位键配位体数配离子的电荷配位数2+病原体侵入机体，消弱机体防御机能，破坏机体内环境的相对稳定性，且在一定部位生长繁殖，引起不同程度的病理生理过程配离子是体现配合物性质的核心部分用方括号标明内界（配位个体，配位单元）病原体侵入机体，消弱

3、机体防御机能，破坏机体内环境的相对稳定性，且在一定部位生长繁殖，引起不同程度的病理生理过程位于配离子的中心金属离子(形成体)是配离子的核心部分某些金属原子高氧化值的非金属元素过渡金属离子中心离子病原体侵入机体，消弱机体防御机能，破坏机体内环境的相对稳定性，且在一定部位生长繁殖，引起不同程度的病理生理过程与中心离子以配位键结合的离子或分子配 体类 型 实 例单 齿配 体H2O:NH3 :CO :X-:CN-:OH-:ONO-:NO2-:SCN-:NCS-多 齿配 体乙二胺(en)草酸根(OX)联吡啶(bpy)EDTA(Y2-)氨基乙酸 邻菲罗啉(o-phen)一 些 常 见 配 位 体配位体只含

4、有一个配位原子的配体含有二个或二个以上配位原子的配体提供孤电子对的原子配位原子:SCN-:NCS-两可配体病原体侵入机体，消弱机体防御机能，破坏机体内环境的相对稳定性，且在一定部位生长繁殖，引起不同程度的病理生理过程直接与中心离子配位的配位原子的数目数值中心离子半径：外界条件浓度：配位数电荷：温度：半径越大，配位数大电荷越高，配位数越大配体半径：电荷：半径越大，配位数小电荷越高，配位数越小降低反应温度增大配体浓度高配位 数的配 合物病原体侵入机体，消弱机体防御机能，破坏机体内环境的相对稳定性，且在一定部位生长繁殖，引起不同程度的病理生理过程配离子的电荷Cu(NH3)42+HgI42-Ni(CO

5、)4Fe(CN)4(NH3)(H2O)-+2+04=+2+2+(-1)4=-20+04=0+3+(-1)4+0+0=-1中心离子的电荷配位体的电荷据配离子电荷确定中心离子的电荷（氧化数）病原体侵入机体，消弱机体防御机能，破坏机体内环境的相对稳定性，且在一定部位生长繁殖，引起不同程度的病理生理过程命名配离子：配体数目配体名称合中心离子名称配离子一一、二二、三三、先无机配体，氧化值（）先阴离子，同类配体，配位体之间以圆点“”隔开按配位原子元素符号英文字母顺序后有机配体后中性分子病原体侵入机体，消弱机体防御机能，破坏机体内环境的相对稳定性，且在一定部位生长繁殖，引起不同程度的病理生理过程配位原子相同

6、配体中原子个数少的在前（NH3）（NH2OH）配体中原子个数相同按与配位原子直接相连的其他原子的元素符号英文字母顺序（NO2）（NH2）病原体侵入机体，消弱机体防御机能，破坏机体内环境的相对稳定性，且在一定部位生长繁殖，引起不同程度的病理生理过程命名配合物：与一般无机盐和氢氧化物的命名原则相同CoCl2(NH3)3(H2O)Cl Co(NH3)6Br3 PtCl(NO2)(NH3)4CO3K2PtCl6 K4Fe(CN)6NH4Cr(NCS)4(NH3)2NH4Cr(SCN)4(NH3)2氯化二氯 三氨一水合钴()()三溴化六氨合钴()()碳酸一氯 一硝基四氨合铂()()六氯合铂()()酸钾六

7、氰合铁()()酸钾四异硫氰酸根 二氨合铬()()酸铵四硫氰酸根 二氨合铬()()酸铵病原体侵入机体，消弱机体防御机能，破坏机体内环境的相对稳定性，且在一定部位生长繁殖，引起不同程度的病理生理过程Ag(NH3)2OHPt(Py)4PtCl4Ni(CO)4Co(NH3)2(en)2Cl3 H2PtCl6 Co(ONO)(NH3)5SO4氢氧化二氨合银()()四氯合铂()()酸四吡啶合铂()四羰基合镍(0)(0)三氯化二氨 二(乙二胺)合钴()()六氯合铂()()酸一亚硝酸根 五氨合钴()()硫酸Pt(NO2)(NH3)(NH2OH)(Py)Cl氯化一硝基 一氨一羟氨基一吡啶合铂()病原体侵入机体，

8、消弱机体防御机能，破坏机体内环境的相对稳定性，且在一定部位生长繁殖，引起不同程度的病理生理过程K3CrCl2(NH2)2(NO2)2中心离子：配位体：配位原子：配位数：配离子电荷：命名：配离子：CrCl2(NH2)2(NO2)2 3-Cr3+Cl-NH2-NO2-Cl N N6-3中心离子氧化值：+3二氯二氨基二硝基合铬（）酸钾病原体侵入机体，消弱机体防御机能，破坏机体内环境的相对稳定性，且在一定部位生长繁殖，引起不同程度的病理生理过程二.配合物的化学键理论特点：第一：中心离子多为过渡元素，(n-1)d轨道未填满电子(n-1)d、ns、np和nd轨道能量相近，易激发、杂化，d轨道参与配位体成键

9、。考虑d轨道的两种价态：基态、第二：激发态对配离子的颜色、光的吸收有影响，受配体的影响。第三：多数配离子含有未成对电子，表现出顺磁性，受到配位体的影响。病原体侵入机体，消弱机体防御机能，破坏机体内环境的相对稳定性，且在一定部位生长繁殖，引起不同程度的病理生理过程解释配合物的化学键理论：配位键(价键)理论晶体场理论配位场理论(分子轨道理论)病原体侵入机体，消弱机体防御机能，破坏机体内环境的相对稳定性，且在一定部位生长繁殖，引起不同程度的病理生理过程1.配位键(价键)理论中心离子配位体配位键空轨道杂化配离子的空间构型中心离子的配位数配离子的稳定性中心离子杂化轨道数目杂化轨道类型病原体侵入机体，消弱

10、机体防御机能，破坏机体内环境的相对稳定性，且在一定部位生长繁殖，引起不同程度的病理生理过程1)配位数为2的配离子构型Ag(NH3)2+sp杂化4d5s5pH3NAg+NH3 Ag+：sp4d5p4d5psp2NH3实验测定：直线形构型直线形，键角1804d105s0病原体侵入机体，消弱机体防御机能，破坏机体内环境的相对稳定性，且在一定部位生长繁殖，引起不同程度的病理生理过程2)配位数为4的配离子构型(1)四面体构型Zn(NH3)42+Zn2+：sp3杂化3d4s4p3dsp3四面体构型ZnNH3NH3 NH3NH33dsp34NH3键角：109283d104s0病原体侵入机体，消弱机体防御机能

11、，破坏机体内环境的相对稳定性，且在一定部位生长繁殖，引起不同程度的病理生理过程(2)平面正方形构型 Ni(CN)42-实验结果：Ni2+：3d4s4p重重 排排3d4s4p-CN-CNCN-CN-Ni2+平面正方形dsp23d4pdsp23d4pdsp2杂化4CN-Ni2+顺磁性，Ni(CN)42-反磁性键角903d84s0病原体侵入机体，消弱机体防御机能，破坏机体内环境的相对稳定性，且在一定部位生长繁殖，引起不同程度的病理生理过程3)配位数为6的配离子构型(1)FeF63-的空间构型(sp3d2)Fe3+：实验结果：3d4s4p4dSp3d2杂化3d4dsp3d23d4dsp3d26F-Fe

12、3+与FeF63-磁性相同，八面体构型3d54s0病原体侵入机体，消弱机体防御机能，破坏机体内环境的相对稳定性，且在一定部位生长繁殖，引起不同程度的病理生理过程配离子的空间构型：用ns、np、nd轨道杂化正八面体F FF F FeFF键角90配位键外轨型配位键配合物外轨型配合物病原体侵入机体，消弱机体防御机能，破坏机体内环境的相对稳定性，且在一定部位生长繁殖，引起不同程度的病理生理过程(2)Fe(CN)63-的空间构型(d2sp3)实验结果：Fe3+：3d54s03d4s4p4d3d4s4p4dd2sp33d4dd2sp3杂化重排重排d2sp33d4d6CN-八面体，Fe(CN)63-比Fe3

13、+的磁性小病原体侵入机体，消弱机体防御机能，破坏机体内环境的相对稳定性，且在一定部位生长繁殖，引起不同程度的病理生理过程配离子的空间构型：用(n-1)d、ns、np轨道杂化正八面体CN CNCN CNFeCNCN键角90配位键配合物内轨型配位键内轨型配合物CN-、NO2-：内轨型配合物X-、H2O：外轨型配合物稳定性：内轨型配合物外轨型配合物病原体侵入机体，消弱机体防御机能，破坏机体内环境的相对稳定性，且在一定部位生长繁殖，引起不同程度的病理生理过程重排，对中心离子影响大的配体：NH3视情况而定：Co(NH3)62+：不重排，Co(NH3)63+：对中心离子影响小的配体：CN-、NO2-(重排

14、)X-、H2O(不重排)Co2+(3d74s0)Co2+：sp3d2杂化(外轨型)Co3+：d2sp3杂化(内轨型)Co3+(3d64s0)病原体侵入机体，消弱机体防御机能，破坏机体内环境的相对稳定性，且在一定部位生长繁殖，引起不同程度的病理生理过程影响配合物类型的因素：中心离子的电荷：Co(NH3)62+外轨型配合物电荷增多，易形成内轨型配合物配位原子电负性：离子性成分较大x大F、Cl、O外轨型小C(CN-、CO)、N(NO2-)内轨型离子性成分较小，共价键成分较大(共价配键)(电价配键)Co(NH3)63+内轨型配合物病原体侵入机体，消弱机体防御机能，破坏机体内环境的相对稳定性，且在一定部

15、位生长繁殖，引起不同程度的病理生理过程配位数 杂化轨道类型 空间构型配合物举例 2 sp直线形 Ag(NH3)2+Ag(CN)2-3 sp2平面三角形CuCl32-Cu(CN)32-4 dsp2平面正方形 Cu(NH3)42+Pt()、Pd()sp3正四面体Co(SCN)42-Zn()、Cd()5 dsp3三角双锥体Ni(CN)53-Fe(CO)5 6 sp3d2 d2sp3正八面体CoF63-Fe(CN)63-杂化轨道与配合物空间构型的关系病原体侵入机体，消弱机体防御机能，破坏机体内环境的相对稳定性，且在一定部位生长繁殖，引起不同程度的病理生理过程判断内、外轨配合物的方法：磁矩的变化变小，不

16、变，内轨型外轨型病原体侵入机体，消弱机体防御机能，破坏机体内环境的相对稳定性，且在一定部位生长繁殖，引起不同程度的病理生理过程4)磁矩与键型的关系表示物质磁性强弱的物理量单位：波尔磁子(B.M.)未成对 电子数适于d d区第四周期过渡元 素所形成的配离子 0，顺磁性 n值 1 2 3 4 5(理理/B.M.)1.73 2.83 3.87 4.90 5.92n与的关系=0，反磁性病原体侵入机体，消弱机体防御机能，破坏机体内环境的相对稳定性，且在一定部位生长繁殖，引起不同程度的病理生理过程例例1：实验测得下列配合物的磁矩数据如下:CoF63-(4.5)Ni(NH3)42+(3.2)Ni(CN)42

17、-(0)Mn(CN)64-(1.8)试判断其几何构型，并指出哪 些属于内轨型，哪些属于外轨型。解：CoF63-(4.5)：Co3+：3d6CoF63-：sp3d2正八面体外轨型 4病原体侵入机体，消弱机体防御机能，破坏机体内环境的相对稳定性，且在一定部位生长繁殖，引起不同程度的病理生理过程Ni(NH3)42+(3.2)：Ni2+：3d8Ni(NH3)42+：sp3正四面体外轨型Ni(CN)42-(0)：Ni2+：3d8Ni(CN)42-：dsp2平面正方形内轨型 2病原体侵入机体，消弱机体防御机能，破坏机体内环境的相对稳定性，且在一定部位生长繁殖，引起不同程度的病理生理过程Mn(CN)64-(

18、1.8)：Mn2+：3d5Mn(CN)64-：d2sp3正八面体内轨型 1病原体侵入机体，消弱机体防御机能，破坏机体内环境的相对稳定性，且在一定部位生长繁殖，引起不同程度的病理生理过程例2：下列配离子中哪个磁矩最大？Fe(CN)63-Fe(CN)64-FeF63-解：配离子Fe(CN)63-M的d电子数 MLx的未 成对电子数(理)1.73Fe(CN)64-0FeF63-5.92FeF63-磁矩最大病原体侵入机体，消弱机体防御机能，破坏机体内环境的相对稳定性，且在一定部位生长繁殖，引起不同程度的病理生理过程d4 d7(中心离子)磁矩可以区别：内轨型外轨型病原体侵入机体，消弱机体防御机能，破坏机

19、体内环境的相对稳定性，且在一定部位生长繁殖，引起不同程度的病理生理过程对价键理论的评价：简单明了，易于理解和接受可以解释配离子的几何构型、磁性、稳定性无法解释配合物的颜色(吸收光谱)病原体侵入机体，消弱机体防御机能，破坏机体内环境的相对稳定性，且在一定部位生长繁殖，引起不同程度的病理生理过程2.晶体场理论是一种静电作用理论以一定对称性分布的配位体对中心离子施加的电场带正电的点电荷带负电的点电荷 静电引力病原体侵入机体，消弱机体防御机能，破坏机体内环境的相对稳定性，且在一定部位生长繁殖，引起不同程度的病理生理过程1.基本要点：1）中心离子d d轨道发生能级分裂dxydyzdzxdx2-y2 dz

20、2 dx2-y2dz2dxydyzdzx自由离子球形对称静电场八面体场egt2gt2g轨道 d能级，eg 轨道dr能级病原体侵入机体，消弱机体防御机能，破坏机体内环境的相对稳定性，且在一定部位生长繁殖，引起不同程度的病理生理过程dxydxzdyzdx2-y2dz2病原体侵入机体，消弱机体防御机能，破坏机体内环境的相对稳定性，且在一定部位生长繁殖，引起不同程度的病理生理过程odx2-y2dz2dxydyzdzxegt2g2）o(分裂能)中心离子氧化值(电荷)o半径(所属周期数)配位体场配位体场ooo分裂能病原体侵入机体，消弱机体防御机能，破坏机体内环境的相对稳定性，且在一定部位生长繁殖，引起不同

21、程度的病理生理过程中心离子相同，o随配体场强弱不同而异。I-Br-Cl-SCN-F-ONO-OH-H2OC2O42-NCS-EDTAPyNH3enNO2-CN-CO光谱化学序：病原体侵入机体，消弱机体防御机能，破坏机体内环境的相对稳定性，且在一定部位生长繁殖，引起不同程度的病理生理过程能量分裂能o3）跃迁egt2gegt2gEeg Et2g=o3Et2g+2Eeg=0解方程得Eeg=+0.6oEt2g=-0.4o病原体侵入机体，消弱机体防御机能，破坏机体内环境的相对稳定性，且在一定部位生长繁殖，引起不同程度的病理生理过程4）d电子进入分裂后d轨道比进入分裂前d轨道降低的能量晶体场稳定化能(CF

22、SE)CFSE=E(t2g)+E(eg)+(n1-n2)Pot2g轨道上的电子数eg 轨道上的电子数分裂后d轨道上的电子对数分裂前d轨道上的电子对数晶体场稳定化能越负(小)，配合物越稳定Po：电子成对需要的能量病原体侵入机体，消弱机体防御机能，破坏机体内环境的相对稳定性，且在一定部位生长繁殖，引起不同程度的病理生理过程5）电子在分裂后d轨道上的排布分裂能o电子成对能PoPo o，高自旋排布，遵守洪特规则，中心离子处于弱配位体场(H2O、X-)如d5：egt2gt2g3 eg2 d3d r2Po o，低自旋排布，遵守能量最低原理，中心离子处于强配位体场(CN-、NO2-、CO)egt2gt2g5

23、 eg0 d5d r0病原体侵入机体，消弱机体防御机能，破坏机体内环境的相对稳定性，且在一定部位生长繁殖，引起不同程度的病理生理过程2.应用1）配合物的磁性 FeF63-和Fe(CN)63-都有磁性，且FeF63-的磁性较Fe(CN)63-的磁性大。为什么？FeF63-：F-为弱场配体，其Po o；采取高自旋排布(t2g3 eg2)，形成高自旋配合物；显示较强的磁性。Fe(CN)63-：CN-为强场配体，其Po o；采取低自旋排布(t2g5 eg0)，形成低自旋配合物。故其磁性减小。低自旋配合物较高自旋配合物稳定病原体侵入机体，消弱机体防御机能，破坏机体内环境的相对稳定性，且在一定部位生长繁殖

24、，引起不同程度的病理生理过程八面体配合物中心离子d47电子的排布情况 t2g(d)eg(dr)t2g(d)eg(dr)强场排布 弱场排布d电子数4567d13d810电子排布，只有一种方式，无高低自旋之分。病原体侵入机体，消弱机体防御机能，破坏机体内环境的相对稳定性，且在一定部位生长繁殖，引起不同程度的病理生理过程2）配合物的稳定性高自旋与外轨型有对应关系高低自旋：晶体场稳定化能越负(小)，低自旋与内轨型内外轨型：以内外层轨道的能量不同为出发点以晶体场稳定化能为出发点配合物越稳定。病原体侵入机体，消弱机体防御机能，破坏机体内环境的相对稳定性，且在一定部位生长繁殖，引起不同程度的病理生理过程例3

25、：分别计算Fe3+形成配合物FeF63-和Fe(CN)63-的CFSE，并比较两种配合物的稳定性。Fe3+有 5个d电子(3d5)，FeF63-：Fe(CN)63-：球形场中FeF63-egt2gFe(CN)63-egt2g解：CFSE=xE(t2g)+yE(eg)+(n1 n2)Po=3(-0.4 o)+2(0.6 o)CFSE=xE(t2g)+yE(eg)+(n1 n2)Po=5(-0.4 o)+(2-0)Po=-2.0 o+2 Po0=0Fe(CN)63-稳定病原体侵入机体，消弱机体防御机能，破坏机体内环境的相对稳定性，且在一定部位生长繁殖，引起不同程度的病理生理过程3）说明配合物的颜色

26、 浅 绿 粉红色 苹果绿 天蓝色 Fe(H2O)62+Co(H2O)62+Ni(H2O)62+Cu(H2O)62+d6 d7 d8 d9 紫红色蓝 色紫 色蓝 色浅粉红Ti(H2O)63+V(H2O)63+Cr(H2O)63+Cr(H2O)62+Mn(H2O)62+d1 d2 d3 d4 d5 颜色 配离子 dn 颜色 配离子 dn一 些 配 离 子 的 颜 色观察到的颜色吸收的颜色吸收的波长/nm390455 455492 492577 577597 597630 630700物质的颜色与它所吸收的色光波长的关系病原体侵入机体，消弱机体防御机能，破坏机体内环境的相对稳定性，且在一定部位生长繁

27、殖，引起不同程度的病理生理过程晶体场理论认为晶体场理论认为：t2g和eg轨道上的电子没有完全充满，d 电子可以在两个轨道之间跃迁的结果。光 照eg (有空位)t2g(有电子)odd跃迁显 色(吸收光的补色)配合物呈现不同颜色的原因：d轨道受配体的影响不同，d轨道的分裂能就不同，被吸收的光波能量不同，因而呈现不同的颜色。d轨道的分裂能减小，被吸收的光向长波长方向移动。病原体侵入机体，消弱机体防御机能，破坏机体内环境的相对稳定性，且在一定部位生长繁殖，引起不同程度的病理生理过程对晶体场理论的评价：较好地解释配合物的构型、稳定性、磁性、颜色等优点：缺点：只考虑静电作用，未考虑共价性，不能解释光谱化学

28、序列等。病原体侵入机体，消弱机体防御机能，破坏机体内环境的相对稳定性，且在一定部位生长繁殖，引起不同程度的病理生理过程三.配合物在水溶液中的稳定性1.配位平衡常数Ag+2NH3配 合解 离Ag(NH3)2+配位平衡平衡时：Ag(NH3)2+Ag+NH32=KK配离子的形成常数(稳定常数),以Kf 表示Kf 大，配离子稳定病原体侵入机体，消弱机体防御机能，破坏机体内环境的相对稳定性，且在一定部位生长繁殖，引起不同程度的病理生理过程Ag(NH3)2+解 离配 合Ag+2NH3解离平衡平衡时：Ag+NH32 Ag(NH3)2+=KK配离子的解离常数(不稳定常数)以Kif 表示Kif大，配离子不稳定C

29、u2+4NH3 Cu(NH3)42+病原体侵入机体，消弱机体防御机能，破坏机体内环境的相对稳定性，且在一定部位生长繁殖，引起不同程度的病理生理过程Cu2+NH3 Cu(NH3)2+K1f=Cu(NH3)2+Cu2+NH3Cu(NH3)2+NH3 Cu(NH3)22+K2f=Cu(NH3)22+Cu(NH3)2+NH3Cu(NH3)22+NH3 Cu(NH3)32+Cu(NH3)32+Cu(NH3)22+NH3K3f=Cu(NH3)32+NH3 Cu(NH3)42+Cu(NH3)42+Cu(NH3)32+NH3K4f=Kf=K1f K2f K3f K4f病原体侵入机体，消弱机体防御机能，破坏机体

30、内环境的相对稳定性，且在一定部位生长繁殖，引起不同程度的病理生理过程Ag(NH3)2+、Ag(CN)2-稳定常数大的配离子稳定Cu(NH3)42+、Cu(en)22+、CuY2-类型不同通过计算比较配离子稳定性大小例4：已知Cu(en)22+和CuY2-的 值分别为1.01021和5.01018，试判断哪种配离子更稳定？Kf解：设配离子浓度均为0.10molL-1，平衡时有x1molL-1的CuY2-解离x2molL-1的Cu(en)22+解离病原体侵入机体，消弱机体防御机能，破坏机体内环境的相对稳定性，且在一定部位生长繁殖，引起不同程度的病理生理过程在CuY2-溶液中Cu2+Y4-CuY2-

31、平衡0.10-x1x1 x1Kf=5.01018x1=1.410-10(molL-1)在Cu(en)22+溶液中Cu2+2en Cu(en)22+平衡0.10-x2x2 2x2Kf=1.01021x2=2.910-8(molL-1)x2x1，CuY2-更稳定病原体侵入机体，消弱机体防御机能，破坏机体内环境的相对稳定性，且在一定部位生长繁殖，引起不同程度的病理生理过程2.配合物稳定常数的应用1)1)配合物溶液中有关离子浓度的计算例5：计算溶液中与1.010-3molL-1Cu(NH3)42+和1.0 molL-1NH3处于平衡状态时游离的Cu2+浓度。(=2.091013)Kf解：设平衡时Cu2

32、+=x molL-1Cu2+4NH3 Cu(NH3)42+平衡x 1.0 1.010-3Kf=2.091013x=4.810-17(molL-1)病原体侵入机体，消弱机体防御机能，破坏机体内环境的相对稳定性，且在一定部位生长繁殖，引起不同程度的病理生理过程2）判断配离子与沉淀转化的可能性例6：计算298K时，以下两种溶液中的Ag+。当向以 下两种溶液中加入0.10molL-1I-时，能否产生AgI沉淀？(1)1L0.1molL-1Ag(NH3)2+溶液中含有0.10molL-1 NH3H2O。(2)1L0.1molL-1Ag(CN)2-溶液中含有0.10 molL-1KCN。Kf(Ag(NH3

33、)2+)=1.1107，Kf(Ag(CN)2-)=1.31021 Ksp(AgI)=8.310-17病原体侵入机体，消弱机体防御机能，破坏机体内环境的相对稳定性，且在一定部位生长繁殖，引起不同程度的病理生理过程解：(1)设Ag+=xAg+2NH3 Ag(NH3)2+x0.10+2x0.100.10-x0.10 x=9.110-7(molL-1)Ag+I-=9.110-70.10=9.110-8有AgI析出病原体侵入机体，消弱机体防御机能，破坏机体内环境的相对稳定性，且在一定部位生长繁殖，引起不同程度的病理生理过程(2)设Ag+=yAg+2CN-Ag(CN)2-y0.10+2y0.100.10-

34、y0.10y=7.710-21(molL-1)Ag+I-无AgI析出=7.710-210.10=7.710-22病原体侵入机体，消弱机体防御机能，破坏机体内环境的相对稳定性，且在一定部位生长繁殖，引起不同程度的病理生理过程3）判断配离子之间转化的可能性例7:试通过计算说明298K时，向Ag(NH3)2+溶液中 加入足量的KCN，将有何种现象产生？Kf (Ag(NH3)2+)=1.1107，Kf (Ag(CN)2-)=1.31021解：Ag(NH3)2+2CN-Ag(CN)2-+2NH3K值很大形成Ag(CN)2-病原体侵入机体，消弱机体防御机能，破坏机体内环境的相对稳定性，且在一定部位生长繁殖

35、，引起不同程度的病理生理过程4）计算配离子的电极电势解：设以Au+/Au为正极，以Au(CN)2-/Au 为负极，组成电池。电极反应负极：正极：Au+2CN-Au(CN)2-+eAu+e Au电池反应：Au+2CN-Au(CN)2-平衡时：=K f例8:已知E(Au+/Au)=1.68V，Au(CN)2-的Kf=1038.3，计算E (Au(CN)2-/Au)=?病原体侵入机体，消弱机体防御机能，破坏机体内环境的相对稳定性，且在一定部位生长繁殖，引起不同程度的病理生理过程电池符号：(-)Au|CN-(c1)，(c2)|Au+(c3)|Au(+)Au+Au(CN)2-，电极电势降低，Au+的氧化

36、能力减弱，Au的还原能力增强。病原体侵入机体，消弱机体防御机能，破坏机体内环境的相对稳定性，且在一定部位生长繁殖，引起不同程度的病理生理过程四、螯合物乙二胺(en):乙二胺四乙酸(EDTA):NCH2CH2NCH2CCH2COOH OOH OHO OHO.CCH2CCH2NH2CH2COOH.H2NCH2CH2NH2.氨基乙酸：由多齿配体与中心离子结合而成的具有环状结构的配合物邻菲罗啉(o-phen)联吡啶(bpy)病原体侵入机体，消弱机体防御机能，破坏机体内环境的相对稳定性，且在一定部位生长繁殖，引起不同程度的病理生理过程NNOO CH2 CH2M CCH2 CCH2OOCH2CCCH2OO

37、OOEDTA 与M的配合EDTA:M=1:1 配合配位数为6,形成五个环每个环有五个原子EDTA 螯合剂氨羧螯合剂乙二胺四乙酸为四元弱酸H4Y二钠盐：Na2H2Y小大S(水中)病原体侵入机体，消弱机体防御机能，破坏机体内环境的相对稳定性，且在一定部位生长繁殖，引起不同程度的病理生理过程Na2H2Y 2Na+H2Y2-配位能力很强Mg2+Ca2+H2Y2-MgY2-CaY2-可测水中Ca2+、Mg2+含量(水的总硬度)氨羧螯合剂 万能配合剂病原体侵入机体，消弱机体防御机能，破坏机体内环境的相对稳定性，且在一定部位生长繁殖，引起不同程度的病理生理过程螯合物与配合物的区别：配合物 螯合物单齿配体 多

38、齿配体 无环状结构 具有环状结构(稳定)配位数配位体数 配位数配位体数螯合物的稳定性随螯环的增多而增加二齿配体 一个螯环螯环的大小四齿配体 三个螯环六齿配体 五个螯环(五、六员环最稳定)病原体侵入机体，消弱机体防御机能，破坏机体内环境的相对稳定性，且在一定部位生长繁殖，引起不同程度的病理生理过程配合物形成体和配位原子在周期表中的位置在周期表中，位于左端的元素是较差的形成体，中部的元素是好的形成体，作为配位原子：电负性较大的、周期表右端的非金属元素，如 C、N、O、S 等。病原体侵入机体，消弱机体防御机能，破坏机体内环境的相对稳定性，且在一定部位生长繁殖，引起不同程度的病理生理过程五、配合物的应

39、用1.在分析化学中的应用(1)形成有色配离子:1）离子鉴定(2)形成难溶的有色配合物CH3C=N N=CCH3CH3C=N N=CCH3OHO OHONiNi2+CH3C=NOHCH3C=NOH2Fe3+nSCN-Fe(SCN)n3-n血红色鲜红色丁二肟病原体侵入机体，消弱机体防御机能，破坏机体内环境的相对稳定性，且在一定部位生长繁殖，引起不同程度的病理生理过程2)离子的分离溶液中含有Zn2+和Al3+，怎样将两种离子分离？加NH3H2O：Zn2+Al3+NH3H2O(过量)Zn(NH3)42+Al(OH)3达到分离的目的病原体侵入机体，消弱机体防御机能，破坏机体内环境的相对稳定性，且在一定部

40、位生长繁殖，引起不同程度的病理生理过程3)离子的掩蔽在Co2+和Fe3+的混合溶液中Co(H2O)62+粉红色+4SCN-丙 酮有机层Co(NCS)42-+6H2O宝石蓝Fe3+nSCN-Fe(SCN)n3-n血红色加入NaF:Fe3+6F-FeF63-这种排除干扰作用的效应掩蔽效应NaF 或 NH4F 称掩蔽剂病原体侵入机体，消弱机体防御机能，破坏机体内环境的相对稳定性，且在一定部位生长繁殖，引起不同程度的病理生理过程2.医药Pb2+中毒+CaY2-注射无毒，可溶，能经肾脏排除体外PbY2-+Ca2+病原体侵入机体，消弱机体防御机能，破坏机体内环境的相对稳定性，且在一定部位生长繁殖，引起不同

41、程度的病理生理过程3.有机合成配离子有催化作用借助PdCl2(OH)(C2H4)-、PdCl3(C2H4)-形成使C2H4活化，加速反应。PdCl2+CuCl2HCl溶液CH3CHOCH2=CH2+病原体侵入机体，消弱机体防御机能，破坏机体内环境的相对稳定性，且在一定部位生长繁殖，引起不同程度的病理生理过程4.生物化学Ag(C2H4)+C2H4具有催熟作用Fe3+血红素 氧合血红素起输送O2的作用病原体侵入机体，消弱机体防御机能，破坏机体内环境的相对稳定性，且在一定部位生长繁殖，引起不同程度的病理生理过程两个或两个以上中心原子结合所形成的配合物多核配合物5+5+H O(H3N)5Cr Cr(N

42、H3)5 O2(NH3)4Co Co(NH3)4 N H24+病原体侵入机体，消弱机体防御机能，破坏机体内环境的相对稳定性，且在一定部位生长繁殖，引起不同程度的病理生理过程羰合物以CO为配体的配合物MC间的键C原子提供孤电子对，中心金属原 子提供空杂化轨道MC的反馈键CO分子提供空的*(2p)反键 轨道，金属原子提供d轨道上的孤电子对病原体侵入机体，消弱机体防御机能，破坏机体内环境的相对稳定性，且在一定部位生长繁殖，引起不同程度的病理生理过程原子簇状化合物(簇合物)两个或两个以上金属原子以金属-金属键(M-M键)直接结合而形成的化合物Re2Cl82-有24个电子成键，其中：16个形成Re-Cl

43、键 8个形成Re-Re键 即填充在一个轨道 两个轨道 一个轨道 相当于一个四重键病原体侵入机体，消弱机体防御机能，破坏机体内环境的相对稳定性，且在一定部位生长繁殖，引起不同程度的病理生理过程原子簇化合物原子簇化合物(簇合物簇合物)Rh2Fe(CO)12病原体侵入机体，消弱机体防御机能，破坏机体内环境的相对稳定性，且在一定部位生长繁殖，引起不同程度的病理生理过程Rh13病原体侵入机体，消弱机体防御机能，破坏机体内环境的相对稳定性，且在一定部位生长繁殖，引起不同程度的病理生理过程同多酸及杂多酸型配合物同多酸型配合物：由多核配离子形成的同多酸及其盐K2Cr2O7：Cr2O72-为多核离子病原体侵入机

44、体，消弱机体防御机能，破坏机体内环境的相对稳定性，且在一定部位生长繁殖，引起不同程度的病理生理过程杂多酸型配合物：P(V)是形成体，由不同酸根组成的配酸磷钼酸铵；(NH4)3PO412MoO36H2O实际上应写成：(NH4)3P(Mo3O10)46H2O四个Mo3O10 是配体。病原体侵入机体，消弱机体防御机能，破坏机体内环境的相对稳定性，且在一定部位生长繁殖，引起不同程度的病理生理过程大环配合物骨架上带有O、N、S、P、As等多个配位原子的 多齿配体所形成的配合物Na与苯并-15-冠-5形成的配合物 OO OO O苯并-15-冠-5病原体侵入机体，消弱机体防御机能，破坏机体内环境的相对稳定性

45、，且在一定部位生长繁殖，引起不同程度的病理生理过程病原体侵入机体，消弱机体防御机能，破坏机体内环境的相对稳定性，且在一定部位生长繁殖，引起不同程度的病理生理过程病原体侵入机体，消弱机体防御机能，破坏机体内环境的相对稳定性，且在一定部位生长繁殖，引起不同程度的病理生理过程病原体侵入机体，消弱机体防御机能，破坏机体内环境的相对稳定性，且在一定部位生长繁殖，引起不同程度的病理生理过程病原体侵入机体，消弱机体防御机能，破坏机体内环境的相对稳定性，且在一定部位生长繁殖，引起不同程度的病理生理过程8.夹心配合物二茂铁(C5H5)2Fe在茂环内，每个C 原子各有一个垂直于茂环平面的 2p 轨道，个 2p轨道与未成键的p 电子形成 键，通过所有这些电子与Fe2+形成夹心配合物