聚氨酯化学与工艺8泡沫ppt课件.ppt
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1、聚氨酯化学与工艺聚氨酯化学与工艺Chap.4聚氨聚氨酯泡沫塑料酯泡沫塑料4.5 4.5 软质聚氨酯泡沫塑料软质聚氨酯泡沫塑料4.6 4.6 硬质聚氨酯泡沫塑料硬质聚氨酯泡沫塑料4.74.7聚氨酯半硬泡聚氨酯半硬泡教学目的及要求教学目的及要求 通过本章的学习,了解聚氨酯泡沫材料的分类,熟悉掌握形成泡沫的化学反应、成泡原理、稳定原理,了解泡沫材料的加工工艺方法,了解块状泡沫、模塑泡沫的制备方法,掌握制备泡沫材料所用原料种类,熟悉软泡、硬泡、高回弹等泡沫的配方计算方法,了解泡沫材料的用途。3.垂直发泡垂直发泡工艺及设备工艺及设备垂直发泡垂直发泡垂直发泡垂直发泡(又称又称又称又称竖式发泡竖式发泡竖式发
2、泡竖式发泡)工艺即在垂直输送带工艺即在垂直输送带工艺即在垂直输送带工艺即在垂直输送带上完成发泡的工艺。其基本工艺过程是:上完成发泡的工艺。其基本工艺过程是:上完成发泡的工艺。其基本工艺过程是:上完成发泡的工艺。其基本工艺过程是:将经混合头将经混合头将经混合头将经混合头充分混合的发泡物料送入发泡装置底部,物料向上发充分混合的发泡物料送入发泡装置底部,物料向上发充分混合的发泡物料送入发泡装置底部,物料向上发充分混合的发泡物料送入发泡装置底部,物料向上发泡,进入衬有聚乙烯薄膜的定型槽,在泡沫四周,用泡,进入衬有聚乙烯薄膜的定型槽,在泡沫四周,用泡,进入衬有聚乙烯薄膜的定型槽,在泡沫四周,用泡,进入衬
3、有聚乙烯薄膜的定型槽,在泡沫四周,用垂直方向的传送带以与泡沫上涨相同的速度把连续的垂直方向的传送带以与泡沫上涨相同的速度把连续的垂直方向的传送带以与泡沫上涨相同的速度把连续的垂直方向的传送带以与泡沫上涨相同的速度把连续的泡沫体向上输送。泡沫基本固化后,被发泡机顶部的泡沫体向上输送。泡沫基本固化后,被发泡机顶部的泡沫体向上输送。泡沫基本固化后,被发泡机顶部的泡沫体向上输送。泡沫基本固化后,被发泡机顶部的切刀切割成泡沫块,然后用水平输送机把泡沫块输送切刀切割成泡沫块,然后用水平输送机把泡沫块输送切刀切割成泡沫块,然后用水平输送机把泡沫块输送切刀切割成泡沫块,然后用水平输送机把泡沫块输送到熟化区熟化
4、和后加工。到熟化区熟化和后加工。到熟化区熟化和后加工。到熟化区熟化和后加工。垂直发泡设备示意图垂直发泡设备示意图1 1、混合后料液加入管、混合后料液加入管2 2、PEPE薄膜桶薄膜桶3 3、加热块、加热块4 4、带针输送带、带针输送带5 5、切割机、切割机垂直发泡设备垂直发泡设备垂直发泡工艺的优点如下:垂直发泡工艺的优点如下:可以用较小的流量(如可以用较小的流量(如4070kg/min)得到大得到大截面积(如截面积(如1m2m)的泡沫块料,而通常用水的泡沫块料,而通常用水平发泡机要得到同样截面的块料,流量水平要平发泡机要得到同样截面的块料,流量水平要比垂直发泡大比垂直发泡大35倍;倍;由于泡沫
5、块横截面大,不存在上下表皮,边皮由于泡沫块横截面大,不存在上下表皮,边皮也较薄,因而大大减少了切割损失;也较薄,因而大大减少了切割损失;设备占地面积小,厂房高度约设备占地面积小,厂房高度约1213m,厂房,厂房和设备投资费用较水平发泡工艺的低;和设备投资费用较水平发泡工艺的低;可以方便地通过更换料斗及模型,可生产圆可以方便地通过更换料斗及模型,可生产圆柱形或矩形泡沫体,特别是可生产供旋切的圆柱形或矩形泡沫体,特别是可生产供旋切的圆块泡坯料。块泡坯料。垂直发泡机生产的泡沫块料的长度不能垂直发泡机生产的泡沫块料的长度不能太长,密度过大或过小的泡沫在生产上也有一太长,密度过大或过小的泡沫在生产上也有
6、一定困难。但垂直发泡机的经济性定困难。但垂直发泡机的经济性(投资省、成投资省、成品率高品率高)及生产灵活性,使得到迅速发展。及生产灵活性,使得到迅速发展。4.5.2.4 软泡的后加工软泡的后加工切切 断断旋转切割旋转切割仿形切割仿形切割仿仿 形形 切切 割割仿形切割仿形切割仿形切割仿形切割旋转辊异形切割旋转辊异形切割切切 片片 2旋切片材旋切片材连续薄片旋切连续薄片旋切4.5.2.5配方原料体系对块泡性能的影响配方原料体系对块泡性能的影响1、多元醇、多元醇 用于普通块状泡沫的聚醚多元醇用于普通块状泡沫的聚醚多元醇用于普通块状泡沫的聚醚多元醇用于普通块状泡沫的聚醚多元醇,分子量一般分子量一般分子
7、量一般分子量一般为为为为30003000300030004000400040004000,以聚醚三醇为主。高回弹泡沫则多,以聚醚三醇为主。高回弹泡沫则多,以聚醚三醇为主。高回弹泡沫则多,以聚醚三醇为主。高回弹泡沫则多采用分子量在采用分子量在采用分子量在采用分子量在45004500450045006000600060006000的聚醚三醇。的聚醚三醇。的聚醚三醇。的聚醚三醇。分子量增加时,泡沫的拉伸强度、伸长率和回分子量增加时,泡沫的拉伸强度、伸长率和回分子量增加时,泡沫的拉伸强度、伸长率和回分子量增加时,泡沫的拉伸强度、伸长率和回弹性提高;同类聚醚的反应活性下降。聚醚的官能弹性提高;同类聚醚的
8、反应活性下降。聚醚的官能弹性提高;同类聚醚的反应活性下降。聚醚的官能弹性提高;同类聚醚的反应活性下降。聚醚的官能度增加,则反应相对加快,生成聚氨酯的交联度提度增加,则反应相对加快,生成聚氨酯的交联度提度增加,则反应相对加快,生成聚氨酯的交联度提度增加,则反应相对加快,生成聚氨酯的交联度提高,泡沫硬度随之提高,伸长率下降。高,泡沫硬度随之提高,伸长率下降。高,泡沫硬度随之提高,伸长率下降。高,泡沫硬度随之提高,伸长率下降。2、异氰酸酯、异氰酸酯 聚氨酯软块泡的异氰酸酯原料以聚氨酯软块泡的异氰酸酯原料以聚氨酯软块泡的异氰酸酯原料以聚氨酯软块泡的异氰酸酯原料以甲苯二异氰酸甲苯二异氰酸甲苯二异氰酸甲苯
9、二异氰酸酯(酯(酯(酯(TDITDI80)80)为主。而活性相对较低的为主。而活性相对较低的为主。而活性相对较低的为主。而活性相对较低的TDITDI6565仅仅仅仅用用用用于聚酯型聚氨酯泡沫或特殊的聚醚型泡沫。于聚酯型聚氨酯泡沫或特殊的聚醚型泡沫。于聚酯型聚氨酯泡沫或特殊的聚醚型泡沫。于聚酯型聚氨酯泡沫或特殊的聚醚型泡沫。为了使泡沫中生成脲基甲酸酯和缩二脲而提高泡为了使泡沫中生成脲基甲酸酯和缩二脲而提高泡为了使泡沫中生成脲基甲酸酯和缩二脲而提高泡为了使泡沫中生成脲基甲酸酯和缩二脲而提高泡沫交联度,一般异氰酸酯指数可控制在沫交联度,一般异氰酸酯指数可控制在沫交联度,一般异氰酸酯指数可控制在沫交联
10、度,一般异氰酸酯指数可控制在105105115115,在,在,在,在此范围内可以方便而安全地控制泡沫体的硬度。此范围内可以方便而安全地控制泡沫体的硬度。此范围内可以方便而安全地控制泡沫体的硬度。此范围内可以方便而安全地控制泡沫体的硬度。TDITDI指数在一定范围内增大,则泡沫硬度增大。但达到某指数在一定范围内增大,则泡沫硬度增大。但达到某指数在一定范围内增大,则泡沫硬度增大。但达到某指数在一定范围内增大,则泡沫硬度增大。但达到某一点后硬度不再显著增大,而撕裂强度、拉伸强度和一点后硬度不再显著增大,而撕裂强度、拉伸强度和一点后硬度不再显著增大,而撕裂强度、拉伸强度和一点后硬度不再显著增大,而撕裂
11、强度、拉伸强度和伸长率下降,闭孔率上升,回弹率下降,表面长时间伸长率下降,闭孔率上升,回弹率下降,表面长时间伸长率下降,闭孔率上升,回弹率下降,表面长时间伸长率下降,闭孔率上升,回弹率下降,表面长时间发粘,还会引起泡沫烧芯。若发粘,还会引起泡沫烧芯。若发粘,还会引起泡沫烧芯。若发粘,还会引起泡沫烧芯。若TDITDI指数过低,泡沫易指数过低,泡沫易指数过低,泡沫易指数过低,泡沫易产生裂纹,强度低,回弹差,压缩永久变形大、表面产生裂纹,强度低,回弹差,压缩永久变形大、表面产生裂纹,强度低,回弹差,压缩永久变形大、表面产生裂纹,强度低,回弹差,压缩永久变形大、表面有潮湿感。有潮湿感。有潮湿感。有潮湿
12、感。3、催化剂、催化剂 块状软泡发泡用的催化利大致分为二类:块状软泡发泡用的催化利大致分为二类:一类是有机金属化合物,以一类是有机金属化合物,以辛酸亚锡最为常用辛酸亚锡最为常用;另一类是另一类是叔胺、以双叔胺、以双(二甲氨基乙基二甲氨基乙基)醚醚(美国美国康普顿公司康普顿公司OSIOSI部产品牌号为部产品牌号为A-1A-1,美国联碳公美国联碳公司牌号司牌号NiaxNiax A-1 A-1,我国一些厂家也采用我国一些厂家也采用“A-A-1”1”称谓这种催化剂称谓这种催化剂)和三亚乙基二胺(和三亚乙基二胺(TEDATEDA,或称或称“A-33”A-33”)常用。常用。4、泡沫稳定剂、泡沫稳定剂 泡
13、沫稳定剂是泡沫配方中不可缺少的组泡沫稳定剂是泡沫配方中不可缺少的组分,分,在聚酯型聚氨酯块状泡沫中以非硅系表面在聚酯型聚氨酯块状泡沫中以非硅系表面活性剂为主,聚醚型块状发泡中主要采用有机活性剂为主,聚醚型块状发泡中主要采用有机硅硅氧化烯烃共聚合物。氧化烯烃共聚合物。一般对于低密度软泡一般对于低密度软泡采用高活性泡沫稳定剂如采用高活性泡沫稳定剂如L-580L-580、L-582L-582等;对等;对于密度为于密度为303040kg40kg立方米的高密度软泡,采立方米的高密度软泡,采用较低活性的泡沫稳定剂,如用较低活性的泡沫稳定剂,如L-520L-520、L-6202L-6202等。等。5.5.发
14、泡剂发泡剂 一般在制造密度大于一般在制造密度大于2121千克每立方米的聚千克每立方米的聚氨酯软块泡时,只使用水作发泡剂;在低密度氨酯软块泡时,只使用水作发泡剂;在低密度配方中才使用二氯甲烷(配方中才使用二氯甲烷(MCMC)等低沸点化合物等低沸点化合物作辅助发泡剂。作辅助发泡剂。为了方便地表述配方中发泡剂的发泡能力,为了方便地表述配方中发泡剂的发泡能力,可采用可采用“发泡指数发泡指数”的概念,的概念,即把相当于在即把相当于在100100份聚醚中使用的水的份数定义为发泡指数份聚醚中使用的水的份数定义为发泡指数(I(IF F F F)。发泡指数可以用以下经验式来表述发泡指数可以用以下经验式来表述发泡
15、指数可以用以下经验式来表述发泡指数可以用以下经验式来表述(m(m(m(m表示发泡表示发泡表示发泡表示发泡剂用量剂用量剂用量剂用量):IFIFm(m(水)水)水)水)+m+m(CFCCFC1111)/10+m(MC)/7.5(/10+m(MC)/7.5(每每每每100100份聚醚)份聚醚)份聚醚)份聚醚)一般来说,发泡指数越大,泡沫塑料的密度就一般来说,发泡指数越大,泡沫塑料的密度就一般来说,发泡指数越大,泡沫塑料的密度就一般来说,发泡指数越大,泡沫塑料的密度就越低。这一经验关系依赖于温度和大气压力等条件,越低。这一经验关系依赖于温度和大气压力等条件,越低。这一经验关系依赖于温度和大气压力等条件
16、,越低。这一经验关系依赖于温度和大气压力等条件,还与配方中的其它因素,如加入阻燃剂、填充剂等还与配方中的其它因素,如加入阻燃剂、填充剂等还与配方中的其它因素,如加入阻燃剂、填充剂等还与配方中的其它因素,如加入阻燃剂、填充剂等有关。有关。有关。有关。4.5.2.6环境因素对块泡物性的影响环境因素对块泡物性的影响1.温度的影响温度的影响 聚氨酯的发泡反应随着物料温度上升而加快,聚氨酯的发泡反应随着物料温度上升而加快,聚氨酯的发泡反应随着物料温度上升而加快,聚氨酯的发泡反应随着物料温度上升而加快,在敏感的配方中将会引起烧芯和着火的危险。在敏感的配方中将会引起烧芯和着火的危险。在敏感的配方中将会引起烧
17、芯和着火的危险。在敏感的配方中将会引起烧芯和着火的危险。在生产聚氨酯软泡时,发泡时的气温环境对反在生产聚氨酯软泡时,发泡时的气温环境对反在生产聚氨酯软泡时,发泡时的气温环境对反在生产聚氨酯软泡时,发泡时的气温环境对反应性及泡沫塑料的物理性能也有一定的影响。例如,应性及泡沫塑料的物理性能也有一定的影响。例如,应性及泡沫塑料的物理性能也有一定的影响。例如,应性及泡沫塑料的物理性能也有一定的影响。例如,同样的配方,在夏季由于气温高,反应加快引起泡同样的配方,在夏季由于气温高,反应加快引起泡同样的配方,在夏季由于气温高,反应加快引起泡同样的配方,在夏季由于气温高,反应加快引起泡沫密度下降、硬度降低、伸
18、长率增加、机械强度增沫密度下降、硬度降低、伸长率增加、机械强度增沫密度下降、硬度降低、伸长率增加、机械强度增沫密度下降、硬度降低、伸长率增加、机械强度增加。加。加。加。软泡最好在装备空调的车间中生产。为了得到软泡最好在装备空调的车间中生产。为了得到软泡最好在装备空调的车间中生产。为了得到软泡最好在装备空调的车间中生产。为了得到所需性能的泡沫,可调节发泡配方以适合不同的气所需性能的泡沫,可调节发泡配方以适合不同的气所需性能的泡沫,可调节发泡配方以适合不同的气所需性能的泡沫,可调节发泡配方以适合不同的气温环境。温环境。温环境。温环境。2、空气湿度的影响空气湿度的影响 泡沫物料在发泡、熟化时与空气接
19、触,大气湿泡沫物料在发泡、熟化时与空气接触,大气湿泡沫物料在发泡、熟化时与空气接触,大气湿泡沫物料在发泡、熟化时与空气接触,大气湿度对泡沫物理性能有影响,见下表:度对泡沫物理性能有影响,见下表:度对泡沫物理性能有影响,见下表:度对泡沫物理性能有影响,见下表:绝对绝对湿度湿度/%0.321.042.07绝对绝对湿度湿度/%0.321.042.07泡沫密度泡沫密度/(kg/m3)21.621.621.6拉伸拉伸强强度度/kPa100123139压压陷硬度陷硬度/N176159150伸伸长长率率/%160235298 由表中数据可见,随着湿度的增加,由于泡沫中由表中数据可见,随着湿度的增加,由于泡沫
20、中由表中数据可见,随着湿度的增加,由于泡沫中由表中数据可见,随着湿度的增加,由于泡沫中的异氰酸酯基团部分与空气中的水分反应,泡沫的硬的异氰酸酯基团部分与空气中的水分反应,泡沫的硬的异氰酸酯基团部分与空气中的水分反应,泡沫的硬的异氰酸酯基团部分与空气中的水分反应,泡沫的硬度有所下降,伸长率增加;由于脲基的增加,泡沫的度有所下降,伸长率增加;由于脲基的增加,泡沫的度有所下降,伸长率增加;由于脲基的增加,泡沫的度有所下降,伸长率增加;由于脲基的增加,泡沫的拉伸强度有所增加。拉伸强度有所增加。拉伸强度有所增加。拉伸强度有所增加。3、大气压的影响、大气压的影响 对同样的配方,当在海拔较高的地方发对同样的
21、配方,当在海拔较高的地方发泡时,密度明显降低。泡时,密度明显降低。使用相等的发泡剂,在海平面比在海拔使用相等的发泡剂,在海平面比在海拔若干高度地区制得的块状泡沫密度高得多。若干高度地区制得的块状泡沫密度高得多。4.5.2.6配方及性能举例配方及性能举例块状软泡的配方及性能示例见下表:块状软泡的配方及性能示例见下表:块状软泡的配方及性能示例见下表:块状软泡的配方及性能示例见下表:材料名称材料名称配方(质量份)配方(质量份)项目项目物理性能物理性能聚醚三醇(羟值聚醚三醇(羟值56)100密度密度/(kg/m3)22.4水水3.625%压缩强度压缩强度/N133叔胺催化剂叔胺催化剂0.265%压缩强
22、度压缩强度/N254有机锡催化剂有机锡催化剂0.4拉伸强度拉伸强度/kPa96泡沫稳定剂泡沫稳定剂1.0伸长率伸长率/%220TDI46撕裂强度撕裂强度/(N/m)385TDI指数指数105回弹性回弹性/%3850%压缩变定压缩变定/%6一种高承载聚氨酯块状软泡的配方为:一种高承载聚氨酯块状软泡的配方为:普通软泡聚醚普通软泡聚醚7575叔胺催化剂叔胺催化剂0.20.2接枝聚醚多元醇接枝聚醚多元醇2525辛酸亚锡辛酸亚锡0.20.2水水3.63.6TDITDI指数指数110110匀泡剂匀泡剂 0.80.8材料名称材料名称配方(质量份)配方(质量份)项目项目物理性能物理性能聚醚三醇(聚醚三醇(JH
23、3010T)100乳白时间乳白时间/s1313水水4.2密度密度/(kg/m3)17叔胺催化剂叔胺催化剂A330.2565%压缩强度压缩强度/N130辛酸亚锡辛酸亚锡0.2拉伸强度拉伸强度/kPa115泡沫稳定剂泡沫稳定剂L-5801.0撕裂强度撕裂强度/(N/m)400CFC-114050%压缩变定压缩变定/%10TDI指数指数105一种低密度块状软泡举例一种低密度块状软泡举例4.5.3模塑软泡模塑软泡4.5.3.1概述概述 模塑软泡模塑软泡模塑软泡模塑软泡(mouldingmoulding flexible PU foam flexible PU foam)的生产方的生产方的生产方的生产方
24、法是将聚氨酯原料混合后直接注入模具发泡成型,法是将聚氨酯原料混合后直接注入模具发泡成型,法是将聚氨酯原料混合后直接注入模具发泡成型,法是将聚氨酯原料混合后直接注入模具发泡成型,因而泡沫制品的形状完全由模具决定。因而泡沫制品的形状完全由模具决定。因而泡沫制品的形状完全由模具决定。因而泡沫制品的形状完全由模具决定。聚氨酯软泡的模塑发泡工艺主要用于制造车船聚氨酯软泡的模塑发泡工艺主要用于制造车船聚氨酯软泡的模塑发泡工艺主要用于制造车船聚氨酯软泡的模塑发泡工艺主要用于制造车船和家具的座垫、靠垫、头枕等。一般的模塑软泡垫和家具的座垫、靠垫、头枕等。一般的模塑软泡垫和家具的座垫、靠垫、头枕等。一般的模塑软
25、泡垫和家具的座垫、靠垫、头枕等。一般的模塑软泡垫材有较好的耐老化性能,在长期使用中,制品厚度材有较好的耐老化性能,在长期使用中,制品厚度材有较好的耐老化性能,在长期使用中,制品厚度材有较好的耐老化性能,在长期使用中,制品厚度及承载能力的损失很小。因此,模塑泡沫生产发展及承载能力的损失很小。因此,模塑泡沫生产发展及承载能力的损失很小。因此,模塑泡沫生产发展及承载能力的损失很小。因此,模塑泡沫生产发展很快。很快。很快。很快。可以使用高压或低压发泡机进行软泡生产。因可以使用高压或低压发泡机进行软泡生产。因可以使用高压或低压发泡机进行软泡生产。因可以使用高压或低压发泡机进行软泡生产。因为模具必须逐个充
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