预防硫化氢知识讲座幻灯片.ppt
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1、预防硫化氢知识讲座第1页,共60页,编辑于2022年,星期三第一节第一节第一节第一节 概概概概 述述述述第二节第二节第二节第二节 硫化氢的物理特性与化学特性硫化氢的物理特性与化学特性硫化氢的物理特性与化学特性硫化氢的物理特性与化学特性第三节第三节第三节第三节 硫化氢的形成机理、接触机硫化氢的形成机理、接触机硫化氢的形成机理、接触机硫化氢的形成机理、接触机 会及传播途径会及传播途径会及传播途径会及传播途径第四节第四节第四节第四节 硫化氢浓度的表示方法硫化氢浓度的表示方法硫化氢浓度的表示方法硫化氢浓度的表示方法第五节第五节第五节第五节 硫化氢的危害硫化氢的危害硫化氢的危害硫化氢的危害第六节第六节第
2、六节第六节 硫化氢中毒后的急救措施硫化氢中毒后的急救措施硫化氢中毒后的急救措施硫化氢中毒后的急救措施第七节第七节第七节第七节 硫化氢的防护措施硫化氢的防护措施硫化氢的防护措施硫化氢的防护措施提提提提 纲纲纲纲第2页,共60页,编辑于2022年,星期三第一节第一节 概概 述述 目前,在我国已开发的油气田中,均不同程度地含有硫化氢气体,目前,在我国已开发的油气田中,均不同程度地含有硫化氢气体,甚至有的含量极高。例如中石油四川石油管理局含硫化氢气田约占已甚至有的含量极高。例如中石油四川石油管理局含硫化氢气田约占已开发气田的开发气田的78.6,其中卧龙河气田硫化氢含量高达,其中卧龙河气田硫化氢含量高达
3、10(体积比体积比),其他如华北、大港、新疆等油田,在钻采过程中均有不同程度硫化氢其他如华北、大港、新疆等油田,在钻采过程中均有不同程度硫化氢的存在的存在,如华北油田晋县赵兰庄气田,硫化氢含量高达如华北油田晋县赵兰庄气田,硫化氢含量高达92。硫化氢气体是仅次于氰化物的剧毒、是容易致人死亡的神硫化氢气体是仅次于氰化物的剧毒、是容易致人死亡的神经性有毒气体。在油气田的钻井、修井、采油、注水、集输、经性有毒气体。在油气田的钻井、修井、采油、注水、集输、原油处理、运输及储运等勘探开发过程中,就可能遇到硫化原油处理、运输及储运等勘探开发过程中,就可能遇到硫化氢。氢。第3页,共60页,编辑于2022年,星
4、期三 一旦高含硫化氢的油气井发生井喷失控,将导致灾难性的悲剧。一旦高含硫化氢的油气井发生井喷失控,将导致灾难性的悲剧。如:华北油田赵如:华北油田赵48井,试油起电缆诱发井喷,硫化氢气体大量喷出,井,试油起电缆诱发井喷,硫化氢气体大量喷出,造成造成7人死亡,人死亡,24人中度中毒,人中度中毒,440余人轻度中毒,迫使余人轻度中毒,迫使22.6万人被紧万人被紧急疏散;重庆垫江境内的急疏散;重庆垫江境内的垫垫25井井喷失控,使方圆数公里内的老百姓弃家而逃。井井喷失控,使方圆数公里内的老百姓弃家而逃。更让人难以忘却的是更让人难以忘却的是2003年年12月月23日这个特别的日子。当晚约日这个特别的日子。
5、当晚约l0时,重庆市开县高桥镇,罗家时,重庆市开县高桥镇,罗家16H井发生了国内乃至世界气井史上井发生了国内乃至世界气井史上罕见的特大井喷事故,是建国以来石油史上死亡人数最多、损失最罕见的特大井喷事故,是建国以来石油史上死亡人数最多、损失最重的一次特大安全事故。重的一次特大安全事故。2003年年12月月23日日21时时55分,四川石油管理分,四川石油管理局钻探公司某钻井队在对该气井起钻时,突然发生井喷,来势特别局钻探公司某钻井队在对该气井起钻时,突然发生井喷,来势特别猛烈,猛烈,第4页,共60页,编辑于2022年,星期三 富含硫化氢富含硫化氢(罗家罗家16H井硫化氢含量为井硫化氢含量为151.
6、00gm3,预计无阻,预计无阻流量流量400万立方米以上万立方米以上)的气体从钻具水眼喷涌达的气体从钻具水眼喷涌达30米高程。由于放米高程。由于放喷口未点火,失控的硫化氢气体随空气迅速扩散,导致在短时间喷口未点火,失控的硫化氢气体随空气迅速扩散,导致在短时间内发生大面积灾害,人民群众的生命受到威胁,财产遭受巨大损内发生大面积灾害,人民群众的生命受到威胁,财产遭受巨大损失。失。据统计,井喷事故发生后,离气井较近的开县高桥镇、麻柳乡、据统计,井喷事故发生后,离气井较近的开县高桥镇、麻柳乡、正坝镇和天和乡正坝镇和天和乡4个乡镇,个乡镇,28个村,个村,9.3万余人受灾,万余人受灾,6.5万余人万余人
7、被迫疏散转移,累计门诊治疗被迫疏散转移,累计门诊治疗27011人人(次次),住院治疗,住院治疗2142人人(次次),243人死亡,直接经济损失达人死亡,直接经济损失达8200余万元。其中受灾最重余万元。其中受灾最重的高桥镇晓阳、高旺两个村,受灾群众达的高桥镇晓阳、高旺两个村,受灾群众达2419人,遇难者达人,遇难者达212人。人。第5页,共60页,编辑于2022年,星期三 硫化氢不仅威胁人们的生命安全,同时它对井下硫化氢不仅威胁人们的生命安全,同时它对井下工具,金属设备也会造成严重的腐蚀破坏。工具,金属设备也会造成严重的腐蚀破坏。天然气中的硫化氢气体是客观存在的,只要我们天然气中的硫化氢气体是
8、客观存在的,只要我们掌握了它的特性,有一套完整的硫化氢防护措施和管掌握了它的特性,有一套完整的硫化氢防护措施和管理制度,硫化氢对人的危害是完全可以避免的。我们理制度,硫化氢对人的危害是完全可以避免的。我们还可以对含硫天然气进行脱硫处理,从硫化氢气体中还可以对含硫天然气进行脱硫处理,从硫化氢气体中回收硫磺,作为硫酸、造纸等工业重要的原料。回收硫磺,作为硫酸、造纸等工业重要的原料。第6页,共60页,编辑于2022年,星期三第二节第二节 硫化氢的物理与化学特性硫化氢的物理与化学特性 一、什么是硫化氢一、什么是硫化氢 硫化氢化学分子式为硫化氢化学分子式为H2S,是由硫和氢结合而成的气体,可以,是由硫和
9、氢结合而成的气体,可以是动物、有机物或植物等经高温、高压及细菌作用而生成。所以是动物、有机物或植物等经高温、高压及细菌作用而生成。所以它不仅可以在原油和天然气、下水道和污水中被发现,还可以在它不仅可以在原油和天然气、下水道和污水中被发现,还可以在沼泽地以及在各种工业和生物生产过程中被发现。人为产生的硫沼泽地以及在各种工业和生物生产过程中被发现。人为产生的硫化氢每年约为化氢每年约为300万吨,它主要由有机物腐败产生,估计全球每年万吨,它主要由有机物腐败产生,估计全球每年进入大气的硫化氢量约为进入大气的硫化氢量约为1亿吨。亿吨。硫化氢是一种硫化氢是一种无色、剧毒、可燃无色、剧毒、可燃、具有典型臭鸡
10、蛋味、比空气略、具有典型臭鸡蛋味、比空气略重的气体。重的气体。第7页,共60页,编辑于2022年,星期三二、硫化氢的基本性质二、硫化氢的基本性质 对气体的认识通常都是从以下七个主要方面来描述的:对气体的认识通常都是从以下七个主要方面来描述的:颜色、气味、密度、燃点、燃爆极限、沸点颜色、气味、密度、燃点、燃爆极限、沸点和和溶解度溶解度,对硫化氢也,对硫化氢也不例外。不例外。1、颜色、颜色 无色无色(透明的透明的)、剧毒的酸性气体,危险类别属甲类。它、剧毒的酸性气体,危险类别属甲类。它的毒性较一氧化碳大的毒性较一氧化碳大5-6倍,几乎与氰化物同样剧毒倍,几乎与氰化物同样剧毒.因为无因为无色,这就意
11、味着用眼睛无法判断其是否存在。因此,硫化氢色,这就意味着用眼睛无法判断其是否存在。因此,硫化氢气体就变得非常的危险了。气体就变得非常的危险了。第8页,共60页,编辑于2022年,星期三2、气味、气味 硫化氢有一种典型的令人厌恶的臭鸡蛋味,在低浓度硫化氢有一种典型的令人厌恶的臭鸡蛋味,在低浓度(0.13ppm 4.6ppm)时可闻到其臭鸡蛋味而知道硫化氢的存在。时可闻到其臭鸡蛋味而知道硫化氢的存在。但应该注意的是,即使在低浓度的硫化氢环境中,长时间接触但应该注意的是,即使在低浓度的硫化氢环境中,长时间接触也可以损伤嗅觉神经,使嗅觉灵敏度减弱;也可以损伤嗅觉神经,使嗅觉灵敏度减弱;而当处于高浓度而
12、当处于高浓度超过超过150mg m3(100ppm)的硫化氢环境时,的硫化氢环境时,人会由于嗅觉神经受到麻痹、钝化而快速失去嗅觉人会由于嗅觉神经受到麻痹、钝化而快速失去嗅觉(嗅觉失灵嗅觉失灵),反,反而闻不到硫化氢的气味了。而闻不到硫化氢的气味了。因此同样应该注意的是,此时并不说明没有硫化氢因此同样应该注意的是,此时并不说明没有硫化氢的的第9页,共60页,编辑于2022年,星期三存在,而是因我们的感官损伤后无法再闻出硫化氢的气味而已。因存在,而是因我们的感官损伤后无法再闻出硫化氢的气味而已。因此,我们不能依靠嗅觉是否闻到硫化氢的气味来判断有没有硫化氢此,我们不能依靠嗅觉是否闻到硫化氢的气味来判
13、断有没有硫化氢的存在,更不能依靠闻到臭味的浓烈程度来判断硫化氢的危险程度。的存在,更不能依靠闻到臭味的浓烈程度来判断硫化氢的危险程度。(用鼻子作为检测硫化氢存在的手段是非常危险的用鼻子作为检测硫化氢存在的手段是非常危险的!)。3、密度、密度 硫化氢分子量是硫化氢分子量是34.08,蒸气密度,蒸气密度(相对密度相对密度)为为1.189L,比空气,比空气略重。因此,它极易在地势低凹处发生聚集,如下水道、地下室、钻略重。因此,它极易在地势低凹处发生聚集,如下水道、地下室、钻井方井和振动筛等地方。井方井和振动筛等地方。第10页,共60页,编辑于2022年,星期三4、可燃性、可燃性 硫化氢气体具有可燃特
14、性,自燃温度硫化氢气体具有可燃特性,自燃温度(燃点燃点)为为260(500下下),完全燃烧时火焰呈蓝色,并生成二氧化硫,完全燃烧时火焰呈蓝色,并生成二氧化硫气体,二氧化硫气体同样有毒,会损伤人的眼睛和肺。若气体,二氧化硫气体同样有毒,会损伤人的眼睛和肺。若空气不足或温度较低时,硫化氢与氧气反应后则生成游离空气不足或温度较低时,硫化氢与氧气反应后则生成游离态的单质硫态的单质硫(S)。第11页,共60页,编辑于2022年,星期三 5、爆炸极限、爆炸极限 硫化氢气体以适当的比例与空气或氧气混合,点燃后硫化氢气体以适当的比例与空气或氧气混合,点燃后就会发生爆炸,造成另一种令人恐惧的危险。硫化氢气体的就
15、会发生爆炸,造成另一种令人恐惧的危险。硫化氢气体的爆炸极限为爆炸极限为:空气中硫化氢蒸气体积分数空气中硫化氢蒸气体积分数4.3一一46。液态硫化氢的沸点很低,因此我们通常看到的是气态的硫液态硫化氢的沸点很低,因此我们通常看到的是气态的硫化氢,其沸点为一化氢,其沸点为一602,熔点为一,熔点为一82.9 。第12页,共60页,编辑于2022年,星期三6、可溶性、可溶性 硫化氢气体可溶于水、乙醇、石油溶剂和原油中。硫化氢气体可溶于水、乙醇、石油溶剂和原油中。20 时,在时,在1个大气压下,个大气压下,1体积的水可溶解体积的水可溶解2.9体积的硫化氢气体,硫化氢体积的硫化氢气体,硫化氢气体的水溶液就
16、是氢硫酸。氢硫酸比硫化氢气体具有更强的还原性,气体的水溶液就是氢硫酸。氢硫酸比硫化氢气体具有更强的还原性,易被空气氧化而析出单质硫,使溶液变混浊。硫化氢气体能在液体中易被空气氧化而析出单质硫,使溶液变混浊。硫化氢气体能在液体中溶解,这就意味着它能存在于某些存放液体溶解,这就意味着它能存在于某些存放液体(包括水、油、乳液和污包括水、油、乳液和污水水)的容器中。但其溶解度随温度升高、压力降低而下降。只要条件的容器中。但其溶解度随温度升高、压力降低而下降。只要条件适当,轻轻地振动含有硫化氢的液体,就可使硫化氢气体挥发到大气适当,轻轻地振动含有硫化氢的液体,就可使硫化氢气体挥发到大气中。中。第13页,
17、共60页,编辑于2022年,星期三第三节第三节 硫化氢的形成机理、接触机会和传播特征硫化氢的形成机理、接触机会和传播特征 一、硫化氢的形成机理一、硫化氢的形成机理 最新科研成果指出:地层中硫化氢的形成,与石膏的最新科研成果指出:地层中硫化氢的形成,与石膏的存在、温度、地层厚度及地层孔隙度、天然气组分等因素存在、温度、地层厚度及地层孔隙度、天然气组分等因素有关。温度大于有关。温度大于130,地层厚度大,空隙发育,天然气,地层厚度大,空隙发育,天然气是干气的情况下容易形成硫化氢。是干气的情况下容易形成硫化氢。关于硫化氢的形成机理,国内外有许多研究成果。归纳起关于硫化氢的形成机理,国内外有许多研究成
18、果。归纳起来,目前提出的硫化氢成因主要有以下三大类型:来,目前提出的硫化氢成因主要有以下三大类型:生物化学成生物化学成因、热化学成因及岩浆成因因、热化学成因及岩浆成因(见下图所示见下图所示)。第14页,共60页,编辑于2022年,星期三第15页,共60页,编辑于2022年,星期三 l、生物化学成因、生物化学成因 (1)生物体的代谢产物和降解产物生物体的代谢产物和降解产物 (2)金属硫化物的氧化产物金属硫化物的氧化产物 (3)硫酸盐的还原产物硫酸盐的还原产物(BSR)2、热化学成因、热化学成因 (1)不稳定含硫有机化合物的热化学分解:不稳定含硫有机化合物的热化学分解:(2)硫酸盐的热化学还原反应
19、硫酸盐的热化学还原反应(TSR)3、岩浆成因、岩浆成因 来源来源:硫化氢硫化氢(H2S)是硫和氢结合而成的气体。是硫和氢结合而成的气体。硫和氢都存在于动植物的机体中,在高温、高压及细菌作用硫和氢都存在于动植物的机体中,在高温、高压及细菌作用下,经分解可产生硫化氢。下,经分解可产生硫化氢。第16页,共60页,编辑于2022年,星期三二、硫化氢的来源硫化氢的来源 硫化氢是自然界硫循环的主要物质之一,很少用于工业生产中。硫化氢是自然界硫循环的主要物质之一,很少用于工业生产中。一一般般以以某某些些化化学学反反应应和和动动、植植物物蛋蛋白白质质在在细细菌菌作作用用下下,分分解解过过程程的的产产物物以以及
20、及某某些些天天然然物质的成分和杂质形式,存在于多种生产过程和自然界中。物质的成分和杂质形式,存在于多种生产过程和自然界中。在在生生产产过过程程中中接接触触硫硫化化氢氢气气体体,在在防防护护不不严严、作作业业环环境境浓浓度度超超过过30-40mg/m3 时时,即即可可发发生生急急性性中中毒毒。有有时时现现场场浓浓度度可可高高达达700-800mg/m3 以以上上,可可使使作作业人员突然发生严重中毒。业人员突然发生严重中毒。第17页,共60页,编辑于2022年,星期三(一)来自化学工业(一)来自化学工业(1)1 采采矿矿和和矿矿石石提提炼炼:采采掘掘铜铜、镍镍、钴钴等等金金属属(尤尤其其是是硫硫化
21、化矿矿),硫硫铁铁矿矿的的开开采采及及硫硫磺磺的的制制造过程中,均可产生大量硫化氢气体。造过程中,均可产生大量硫化氢气体。2 化化肥肥:开开采采的的原原料料煤煤、焦焦化化干干气气、天天然然气气或或石石油油,含含有有一一定定量量的的硫硫,在在原原料料气气脱脱硫硫前可产生大量硫化氢气体。前可产生大量硫化氢气体。3 农农药药:以以三三氯氯硫硫磷磷或或五五硫硫化化二二磷磷为为原原料料生生产产的的有有机机磷磷农农药药,如如甲甲基基1605、乙乙基基1605、乙硫磷、马拉硫磷、乐果等生产过程中,可产生大量硫化氢气体。乙硫磷、马拉硫磷、乐果等生产过程中,可产生大量硫化氢气体。4 硫硫化化染染料料:生生产产硫
22、硫化化青青绿绿、硫硫化化蓝蓝、硫硫化化棕棕等等染染料料及及用用硫硫化化碱碱做做催催化化剂剂,生生产产染料中间体过程中可产生大量硫化氢气体。染料中间体过程中可产生大量硫化氢气体。5 化纤工业:粘胶纤维的纺织过程,硫化氢和二硫化碳是主要的职业危害。化纤工业:粘胶纤维的纺织过程,硫化氢和二硫化碳是主要的职业危害。第18页,共60页,编辑于2022年,星期三(一)来自化学工业(一)来自化学工业(2)6 有机原料:二硫化碳,硫化胺、硫化钠等生产中,可有硫化氢废气产生。有机原料:二硫化碳,硫化胺、硫化钠等生产中,可有硫化氢废气产生。7.助助剂剂:促促进进剂剂M、促促进进剂剂DM、防防老老剂剂MB等等生生产
23、产过过程程中中,均均释释放放出出大量硫化氢气体。大量硫化氢气体。8 医医药药:磺磺胺胺类类药药、发发酵酵法法抗抗生生素素、氨氨苯苯硫硫脲脲、维维生生素素B1、硫硫酸酸锌锌等等生生产产过过程中,均可产生大量硫化氢气体。程中,均可产生大量硫化氢气体。9 制制酸酸:盐盐酸酸和和硫硫酸酸在在精精制制时时,需需向向酸酸中中通通入入硫硫化化氢氢,以以形形成成重重金金属属盐盐沉沉淀淀,从从而而除掉酸中金属离子,此过程中常逸出大量硫化氢。除掉酸中金属离子,此过程中常逸出大量硫化氢。10 煤气工业:煤气工业:在粗制的煤气中可有大量硫化氢气体产生。在粗制的煤气中可有大量硫化氢气体产生。第19页,共60页,编辑于2
24、022年,星期三(二)来自石油工业(二)来自石油工业 1.石油中的硫主要以有机硫化物的形式存在石油中的硫主要以有机硫化物的形式存在 石油一般含硫量为石油一般含硫量为11.5%,有的可高达,有的可高达5%以上。以上。在勘探、开采石油和炼油加工中都有硫化氢气体放出。在勘探、开采石油和炼油加工中都有硫化氢气体放出。油母页岩含硫油母页岩含硫1.5一一2.0%,在干馏油母页岩时,也有硫化氢气体产生。,在干馏油母页岩时,也有硫化氢气体产生。2.炼制石油过程炼制石油过程 一般以原有结构形式聚集在蜡油、渣油和其它重馏份内。一般以原有结构形式聚集在蜡油、渣油和其它重馏份内。当当炼炼制制含含硫硫原原料料油油时时,
25、在在4000C以以上上的的高高温温,特特别别是是在在催催化化剂剂伴伴随随下下,高高分分子子有有机机硫硫化化物物被被分分解解,还还原原为为硫硫化化氢氢和和其其它它低低分分子子硫硫化化物物,主主要要集集中中在在石石油油气气和和汽汽油馏份内。油馏份内。第20页,共60页,编辑于2022年,星期三(三)来自其他工业(三)来自其他工业 l.皮皮革革、甜甜菜菜制制糖糖、动动物物胶胶、造造纸纸、橡橡胶胶等等生生产产过过程程中中所所产产生生的的废废液液、废渣中,均可有大量的硫化氢气体。废渣中,均可有大量的硫化氢气体。2.开开挖挖和和整整治治沼沼泽泽地地、沟沟渠渠、水水井井、下下水水道道、潜潜函函、隧隧道道以以
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