合成纤维 (2)2优秀PPT.ppt
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1、合成纤维第1页,本讲稿共52页3.1 概述概述人造纤维:人造纤维:19世纪世纪80年代年代 硝酸纤维、粘胶纤维、醋酸纤维硝酸纤维、粘胶纤维、醋酸纤维合成纤维:合成纤维:1935年年Carothers 合成的尼龙(锦纶)合成的尼龙(锦纶)尼龙、涤纶、腈纶尼龙、涤纶、腈纶、维纶、丙纶;、维纶、丙纶;高性能高功能纤维:高性能高功能纤维:芳纶:间位芳纶(芳纶:间位芳纶(1962),对位芳纶(),对位芳纶(1966)超高分子量聚乙烯纤维(超高分子量聚乙烯纤维(1979)。)。三大合成纤维,其产量占到合成纤维总产量的90%像蛛丝一样细像蛛丝一样细像钢丝一样强像钢丝一样强像绢丝一样美像绢丝一样美第2页,本讲
2、稿共52页3.1 概述概述通用合成纤维通用合成纤维高性(功)能合高性(功)能合成纤维成纤维合成纤维合成纤维聚酯纤维聚酯纤维聚酰胺纤维(聚酰胺纤维(尼龙尼龙)聚芳酰胺纤维(芳纶)聚芳酰胺纤维(芳纶)聚乙烯醇缩甲醛纤维(维纶)聚乙烯醇缩甲醛纤维(维纶)聚丙烯纤维(丙纶)聚丙烯纤维(丙纶)聚丙烯腈纤维(聚丙烯腈纤维(腈纶腈纶)PET(涤纶)、(涤纶)、PBT纤维等纤维等PA6、PA66等等超高分子量聚乙烯(超高分子量聚乙烯(UHMWPE)纤维)纤维高弹性纤维(氨纶)高弹性纤维(氨纶)芳杂环聚合物纤维芳杂环聚合物纤维第3页,本讲稿共52页合成纤维的制造合成纤维的制造熔体纺丝:熔体纺丝:一般纺丝速度一般
3、纺丝速度8001000m/min,高速纺丝,高速纺丝60009000m/min,实验室,实验室可达可达15000m/min;涤纶、尼龙、丙纶采用此法涤纶、尼龙、丙纶采用此法第4页,本讲稿共52页单轴取向单轴取向 材料仅沿一个方向拉伸,长度增大,厚度和宽度减小,材料仅沿一个方向拉伸,长度增大,厚度和宽度减小,高分子链或链段倾向沿拉伸方向排列高分子链或链段倾向沿拉伸方向排列纤维纤维第5页,本讲稿共52页合成纤维的纺丝:合成纤维的纺丝:首先在熔融状态下进行拉伸,使得链段、高分首先在熔融状态下进行拉伸,使得链段、高分子链充分进行取向,达到高强度。子链充分进行取向,达到高强度。问题:问题:纤维通常具有纤
4、维通常具有1020的生长率,以保持合适的弹性,在的生长率,以保持合适的弹性,在纺丝过程中如何实现这一目的?纺丝过程中如何实现这一目的?尼龙丝(未取向)的抗张强度:尼龙丝(未取向)的抗张强度:700-800kg/cm2;尼龙丝(取向丝)的抗张强度:尼龙丝(取向丝)的抗张强度:4700-5700 kg/cm2。采用热空气或水蒸气很快吹一下,使链段解取向,使纤维具有良好的弹性第6页,本讲稿共52页合成纤维的制造合成纤维的制造一般纺丝速度一般纺丝速度200500m/min;腈纶采用此法;腈纶采用此法;第7页,本讲稿共52页3.2 3.2 通用合成纤维通用合成纤维3.2.1 3.2.1 聚酰胺(聚酰胺(
5、聚酰胺(聚酰胺(PAPA)PA(尼龙,尼龙,nylon):分子链含有酰胺基团的聚合物;):分子链含有酰胺基团的聚合物;由二元胺和二元酸缩聚而成,也可由由二元胺和二元酸缩聚而成,也可由-氨基酸或内酰胺自聚而成;氨基酸或内酰胺自聚而成;PA的品种:的品种:PA4、PA6、PA66、PA610、PA7、PA10、PA1010、PA612、PA9、PA10、PA6T、PA9T等等PA与蚕丝(主要成分氨基酸,也含酰胺基)结构相似,特点是耐磨性好,有吸水性;与蚕丝(主要成分氨基酸,也含酰胺基)结构相似,特点是耐磨性好,有吸水性;PA是制作运动服和休闲服的好材料,是制作运动服和休闲服的好材料,另外也用于轮胎
6、帘子线、降落伞、绳索、渔网等。另外也用于轮胎帘子线、降落伞、绳索、渔网等。第8页,本讲稿共52页聚酰胺聚酰胺6(PA6)相对分子量控制在相对分子量控制在1400020000;纺丝温度控制在纺丝温度控制在260280(PA6熔点为熔点为215););聚酰胺聚酰胺66(PA66)相对分子量控制在相对分子量控制在2000030000;纺丝温度控制在纺丝温度控制在280290(PA6熔点为熔点为255265););第9页,本讲稿共52页涤纶是聚对苯二甲酸乙二醇酯(涤纶是聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)经熔融纺丝制成的纤维;)经熔融纺丝制成的纤维;相对分子量相对分子量1500022000;PET纺丝温度纺
7、丝温度275295(PET熔点熔点262 ,Tg80 ););涤纶是最挺括的纤维,易洗,快干,免烫;涤纶是最挺括的纤维,易洗,快干,免烫;但透气性、吸湿性较差(可通过化学接枝或离子表面处理引入但透气性、吸湿性较差(可通过化学接枝或离子表面处理引入亲水基团)亲水基团)主要包括:聚对苯二甲酸乙二醇酯(主要包括:聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚对苯二甲酸)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(丁二醇酯(PBT)、聚对苯二甲酸丙二醇酯()、聚对苯二甲酸丙二醇酯(PTT)、聚萘酯)、聚萘酯(PEN)等纤维)等纤维 涤纶涤纶3.2.2 3.2.2 聚酯纤维聚酯纤维聚酯纤维聚酯纤维第10页,本讲稿共52页PET成纤的结
8、构:成纤的结构:直径直径0.5mm,由数百个单丝组成由数百个单丝组成直径直径25um,由原纤组成由原纤组成直径直径10nm,由直径为,由直径为10nm的片的片晶堆砌而成,片晶间由无定形区晶堆砌而成,片晶间由无定形区域连接域连接在拉伸过程中,堆砌的片晶沿纤维轴方向取向,而在松在拉伸过程中,堆砌的片晶沿纤维轴方向取向,而在松弛过程中,堆砌的片晶发生扭曲弛过程中,堆砌的片晶发生扭曲第11页,本讲稿共52页 与与PET相比,相比,PBT柔性链节更长一些,柔性链节更长一些,Tg(29)和)和Tm均会均会低一些,结晶速度较低一些,结晶速度较PET快快10倍,有极好的伸长弹性回复率,倍,有极好的伸长弹性回复
9、率,且柔软易染色;且柔软易染色;特别适用于制作游泳衣、体操服、长筒袜、滑雪裤等高弹性特别适用于制作游泳衣、体操服、长筒袜、滑雪裤等高弹性纺织品。纺织品。聚对苯二甲酸丁二醇酯(聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)纤维)纤维第12页,本讲稿共52页 1995年,年,Shell 公司研制成功,熔点公司研制成功,熔点230,Tg46;其主要物理性能均优于其主要物理性能均优于PET,柔软性和伸长弹性回复率介于,柔软性和伸长弹性回复率介于PBT和和PET之间;之间;能经受能经受射线消毒,开发功能性织物。射线消毒,开发功能性织物。聚对苯二甲酸丙二醇酯(聚对苯二甲酸丙二醇酯(PTT)纤维)纤维第13页,本讲稿共52
10、页 腈纶是由聚丙烯腈和或含腈纶是由聚丙烯腈和或含85%以上丙烯腈的共聚物经溶液纺丝制成的合成纤维。以上丙烯腈的共聚物经溶液纺丝制成的合成纤维。聚合物原料的制备:聚合物原料的制备:PAN均聚物:均聚物:AN的自由基聚合的自由基聚合 PAN共聚物:共聚物:AN与与A或或MAA等的自由基共聚等的自由基共聚PAN相对分子量:相对分子量:5000080000;腈纶蓬松柔软、被誉为腈纶蓬松柔软、被誉为“人造羊毛人造羊毛”;分子中具有氰基,具有优良的耐晒性,用于制作户外用织物,如帐篷、窗帘分子中具有氰基,具有优良的耐晒性,用于制作户外用织物,如帐篷、窗帘等;等;以腈纶为原料还可以制造阻燃的以腈纶为原料还可以
11、制造阻燃的PAN基氧化纤维和碳纤维。基氧化纤维和碳纤维。3.2.3 腈纶腈纶第14页,本讲稿共52页 丙纶:等规丙纶:等规PP经熔体纺丝而成。经熔体纺丝而成。相对分子量:相对分子量:1030万(非极性分子,提高分子量来提高纤维强度;万(非极性分子,提高分子量来提高纤维强度;分子量的增大导致熔体的粘度较大,纺丝温度比其熔点要高很多分子量的增大导致熔体的粘度较大,纺丝温度比其熔点要高很多;丙纶的吸湿性、染色性、耐热性都不好;丙纶的吸湿性、染色性、耐热性都不好;主要用途是制成扁丝和无纺布。主要用途是制成扁丝和无纺布。3.2.4 丙纶丙纶第15页,本讲稿共52页 维纶:聚乙烯醇缩甲醛纤维。维纶:聚乙烯
12、醇缩甲醛纤维。维纶的性能和微观近似蚕丝,可织造绸缎衣料,吸湿性和耐维纶的性能和微观近似蚕丝,可织造绸缎衣料,吸湿性和耐日光性好,但弹性较差。日光性好,但弹性较差。3.2.5 维纶维纶第16页,本讲稿共52页 从从1931年,年,Carothers发明发明PA66开始,直至开始,直至60年代,出现了年代,出现了很多很多PA品种,其中最重的发现是品种,其中最重的发现是DuPont公司公司1962年发现的聚年发现的聚间苯二甲酰间苯二胺纤维(间苯二甲酰间苯二胺纤维(Nomex),到),到1966年又发现聚对苯年又发现聚对苯二甲酰对苯二胺纤维(二甲酰对苯二胺纤维(Kevlar)。4.3.1 芳香族聚酰胺
13、纤维芳香族聚酰胺纤维3.3 高性能合成纤维高性能合成纤维 Kevlar纤维的问世,代表着合成纤维向高强度、高楷量和耐高温的高性能化方向达到一个新的里程碑。第17页,本讲稿共52页在国内分别称为芳纶在国内分别称为芳纶1313和芳纶和芳纶1414;4.3.1 芳香族聚酰胺纤维芳香族聚酰胺纤维1413芳纶芳纶1313耐高温性好,不会熔融;芳纶耐高温性好,不会熔融;芳纶1414 强度高、模量强度高、模量高又耐高温;高又耐高温;第18页,本讲稿共52页芳纶芳纶1313白短切纤维白短切纤维 芳纶芳纶1313纺前着色短纤维纺前着色短纤维 芳纶纱芳纶纱 国产芳纶的价格,白的国产芳纶的价格,白的18万元万元/吨
14、左右,带色的吨左右,带色的30万元万元/吨!吨!目前芳纶目前芳纶1313已在烟台实现了国产化已在烟台实现了国产化,产量达到世界第二产量达到世界第二,仅次于美仅次于美国。国。第19页,本讲稿共52页3.3.1 芳香族聚酰胺纤维芳香族聚酰胺纤维结构与性能的差异结构与性能的差异结构与性能的差异结构与性能的差异芳纶芳纶1313分子结构中酰胺键与苯环间分子结构中酰胺键与苯环间位连接位连接间位苯环间位苯环 的共价键内旋转位能的共价键内旋转位能低,可旋转角度大低,可旋转角度大大分子是柔性链结构,在力学性能大分子是柔性链结构,在力学性能上接近普通的柔性链纤维上接近普通的柔性链纤维但苯环含量高,但苯环含量高,耐
15、热性能耐热性能就远大于就远大于脂肪族纤维脂肪族纤维芳纶芳纶1414纤维纤维对位连接的苯酰胺,酰胺对位连接的苯酰胺,酰胺键与苯环形成共轭结构键与苯环形成共轭结构内旋位能相当高,呈线性刚性内旋位能相当高,呈线性刚性伸直链结构,分子排列规整,伸直链结构,分子排列规整,结晶和取向极高结晶和取向极高溶致液晶聚合物,纤维的溶致液晶聚合物,纤维的强强度和模量相当高度和模量相当高第20页,本讲稿共52页芳香族聚酰胺纤维的加工芳香族聚酰胺纤维的加工在芳香族聚酰胺纤维的研究中发现,不仅其熔点高于热分解温度,而且在常规在芳香族聚酰胺纤维的研究中发现,不仅其熔点高于热分解温度,而且在常规有机溶剂中很难溶解,因此用普通
16、的纺丝方法(熔体、溶液)无法制得纤维;有机溶剂中很难溶解,因此用普通的纺丝方法(熔体、溶液)无法制得纤维;液晶纺丝:液晶纺丝:1966年杜邦公司年杜邦公司 对位芳纶可溶解在浓硫酸中,达到临界浓度时,形成高分子液晶溶液,粘度会对位芳纶可溶解在浓硫酸中,达到临界浓度时,形成高分子液晶溶液,粘度会减小,通过干喷湿纺液晶纺丝技术纺出的纤维强度非常高;减小,通过干喷湿纺液晶纺丝技术纺出的纤维强度非常高;具有向列型液晶结构的纺丝原液通过喷丝孔时,具有向列型液晶结构的纺丝原液通过喷丝孔时,在剪切力和伸长流动下,全体向列型液晶微区在剪切力和伸长流动下,全体向列型液晶微区沿纤维轴向取向,沿纤维轴向取向,在空气层
17、中进一步伸长取向,在空气层中进一步伸长取向,随后在低温凝固裕中冷冻凝固成形、分子取向结构被随后在低温凝固裕中冷冻凝固成形、分子取向结构被保留下来这样得到高强度高模量的纤维。保留下来这样得到高强度高模量的纤维。第21页,本讲稿共52页芳纶芳纶芳纶芳纶14141414的应用的应用的应用的应用 航空、航天领域:发动机壳体及零部件;航空、航天领域:发动机壳体及零部件;防弹领域:头盔、背心、运钞车等;防弹领域:头盔、背心、运钞车等;建筑领域:替代钢筋纤维(芳纶辫绳的强度通常是钢筋的建筑领域:替代钢筋纤维(芳纶辫绳的强度通常是钢筋的5倍,倍,而密度只有它的而密度只有它的1/5););轮胎帘子线:与常规轮胎
18、相比,采用芳纶帘子线的轮胎质量可减轮胎帘子线:与常规轮胎相比,采用芳纶帘子线的轮胎质量可减轻轻3kg,而价格只高,而价格只高10%;各种高压气罐;各种高压气罐;高速列车的天花板和内部隔板。高速列车的天花板和内部隔板。第22页,本讲稿共52页3.3.2芳香族聚酯纤维芳香族聚酯纤维 聚对羟基苯甲酸聚对羟基苯甲酸 聚对苯撑对苯二甲酸酯聚对苯撑对苯二甲酸酯PPTA纤维具有高强度、高模量、高耐热性,但其液纤维具有高强度、高模量、高耐热性,但其液晶纺丝技术复杂、价格太高晶纺丝技术复杂、价格太高提出设想:提出设想:采用酯基取代酰胺基,制备芳香族聚酯结构,采用熔体采用酯基取代酰胺基,制备芳香族聚酯结构,采用熔
19、体纺丝取代液晶纺丝?纺丝取代液晶纺丝?最简单芳香聚酯结构最简单芳香聚酯结构但化学结构刚性太强,不仅熔融温度比分解温度高,而且也不溶解于强但化学结构刚性太强,不仅熔融温度比分解温度高,而且也不溶解于强酸之类溶剂中,只能烧结成形。酸之类溶剂中,只能烧结成形。第23页,本讲稿共52页3.3.2芳香族聚酯纤维芳香族聚酯纤维解决办法:解决办法:降低刚性降低刚性 用共聚方法导入不规整分子基团或柔性基团?用共聚方法导入不规整分子基团或柔性基团?DuPont公司提出公司提出PET与对羟基苯甲酸共聚,得到与对羟基苯甲酸共聚,得到X-7G纤维纤维(1976),熔点显著降低,但其强度和模量不太高,熔点显著降低,但其
20、强度和模量不太高进进一一步步改改性性合成原料:芳香族二元酚、二元酸、羟基酸合成原料:芳香族二元酚、二元酸、羟基酸第24页,本讲稿共52页3.3.2芳香族聚酯纤维芳香族聚酯纤维例如美国金刚砂和日本住友化学公司开发的例如美国金刚砂和日本住友化学公司开发的Ekonol,分,分子中引入联苯结构,纤维强度为子中引入联苯结构,纤维强度为4.1GPa,模量,模量134GPa。但芳香族聚酯能形成产业化产品的并不多,问题:但芳香族聚酯能形成产业化产品的并不多,问题:纺丝采用熔融液晶成形,初生丝力学性能较低,要经过长时纺丝采用熔融液晶成形,初生丝力学性能较低,要经过长时间的热处理,纤继性能才能上升,因此能耗大,生
21、产效率低。间的热处理,纤继性能才能上升,因此能耗大,生产效率低。现已实现工业化产品:现已实现工业化产品:美国塞拉尼斯和日本可乐丽公司合作开发的美国塞拉尼斯和日本可乐丽公司合作开发的Vectran纤维。纤维。第25页,本讲稿共52页芳香族聚酯纤维的用途芳香族聚酯纤维的用途高性能船用缆绳、远洋捕鱼网、传送带及电缆;高性能船用缆绳、远洋捕鱼网、传送带及电缆;增强纤维:在光缆、特种电线中起支撑保护作用,与橡胶复合增强纤维:在光缆、特种电线中起支撑保护作用,与橡胶复合可制造而高压软管;可制造而高压软管;体育器材:如网球拍、头盔及雪橇等也在开始使用体育器材:如网球拍、头盔及雪橇等也在开始使用第26页,本讲
22、稿共52页3.3.3 芳杂环纤维芳杂环纤维聚苯并咪唑纤维聚苯并咪唑纤维(PBI)是美国塞拉尼斯公司研制开发并且工业是美国塞拉尼斯公司研制开发并且工业化的耐高温、耐化学腐蚀、纺织加工性优良的一种高科技纤化的耐高温、耐化学腐蚀、纺织加工性优良的一种高科技纤维。维。聚苯并咪唑聚苯并咪唑聚苯并咪唑聚苯并咪唑(PBI)(PBI)纤维纤维纤维纤维优点:优点:耐高温性、阻燃性、尺寸稳定性和耐化学腐蚀性,还有穿着舒适性等。耐高温性、阻燃性、尺寸稳定性和耐化学腐蚀性,还有穿着舒适性等。缺点:缺点:力学性能不太高;力学性能不太高;用途:用途:特殊纺织制品:如宇航服、飞行服,太空飞船中密封垫、救生衣;特殊纺织制品:
23、如宇航服、飞行服,太空飞船中密封垫、救生衣;金属铸造、玻璃行业:隔热防护材料,如手套,工作服,输送带。金属铸造、玻璃行业:隔热防护材料,如手套,工作服,输送带。第27页,本讲稿共52页3.3.3 芳杂环纤维芳杂环纤维Stanford研究所拥有此单体和聚合物技术专利,研究所拥有此单体和聚合物技术专利,Dow化学公司授权对其进行化学公司授权对其进行开发,开发,1995年开始小批量生产;年开始小批量生产;PBO具有溶致液晶性,像芳纶一样可采用干喷湿纺的液晶纺丝技术来获具有溶致液晶性,像芳纶一样可采用干喷湿纺的液晶纺丝技术来获得高取向度、高强度、高模量、高耐热性、耐水的纤维。得高取向度、高强度、高模量
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