第十章配位化合物精选文档.ppt

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1、第十章配位化合物本讲稿第一页，共十六页二、配合物的化学键与构型1、配位数CN=2 采用SP或Sd杂化，直线型，如2、配位数CN=4采用dSP2杂化，平面四方型，属内轨型，低自旋态，如采用SP3杂化，正四面体，属外轨型，高自旋态，如3、配位数CN=6采用SP3d2杂化，正八面体，属外轨型，高自旋态，如采用d2SP3杂化，正八面体，属内轨型，低自旋态，如本讲稿第二页，共十六页4、配合物的磁性配合物的磁性用磁矩表示。与配合物的中央体（中心离子）拥有的成单电子数n的关系为：n：1 2 3 4 5 ：1.73 2.83 3.87 4.90 5.92显然，测出值，即推出中央体有的成单电子数利用 n 推中央

2、体是否有 de重排：推中央体杂化类型，键型，分子构型本讲稿第三页，共十六页例：，测知=1.98BM，推理程序如下：测=1.98 n=1配合物中Fe3+仅有1个成单电子 自由Fe3+d电子态为d5，即n0=5；nKsp有沉淀，否则否。本讲稿第七页，共十六页例：在0.1 moll-1 溶液中加入NH3H2O至NH3H2O=1 moll-1，问是否有Cu(OH)2产生？解：从Kf 式求Cu2+：求NH3H2O提供的沉淀剂浓度算 有Cu(OH)2产生本讲稿第八页，共十六页沉淀配合转化通式：M沉淀剂n+mL=MLm+n沉淀剂结论：形成的配合物越稳定，Kf值越大，沉淀物越容易转 化为配合物。通常：求算沉淀

3、转化为配合物时所需要配体的浓度：求算步骤：推求MLm和沉淀剂浓度 M沉淀剂n+mL =MLm+n沉淀剂起始令：x moll-1 Co moll-1 平衡：完全转化 Co-m x x nx按上公式求平衡态时L求配体L的越始浓度：（mX 为消耗浓度）本讲稿第九页，共十六页例：使0.01ml AgBr完全溶解在1升NH3H2O，求NH3H2O的最低浓度：解：0.01 Co平衡 完全溶解 Co-20.01 0.01 0.01 moll-1 本讲稿第十页，共十六页3、配位平衡与氧化还原平衡 关注形成配合物对 值的影响在 体系中加入配合剂结果，使 变小求 从KKf式求出Mn+代入奈方程求当体系处于标态：本

4、讲稿第十一页，共十六页则：任意态Mn+/M的E值，标志MLm/M的E0值如：Hg2+/Hg加入KCN至平衡，则：在Mn+/Mm+（nm)体系中加入配合剂 结果：变大变小取决于 和 的大小；本讲稿第十二页，共十六页求算：从Kf式分别出Mn+、Mm+代入奈方程求当体系处标准态则如：加入KCN，处标准态本讲稿第十三页，共十六页五、练习题实例讨论：1、CrCl36NH3在溶液中存在多种配体为Cl-、NH3和H2O的配合物，根据下列AgNO3试验结果，写出相应的配合物化学式并命名。加入AgNO3，有 产物AgCl加入AgNO3，产生 沉淀加入AgNO3，产生0.3mol AgCl沉淀（溶液中有0.1mol CrCl36NH3)加入AgNO3，无AgCl沉淀产生本讲稿第十四页，共十六页2、给定Cu(NH3)4SO4溶液，当处于下列环境条件下，可否产生Cu(OH)2沉淀，已知浓度为0.01moll-1,在0.1molL-1 NH3H2O溶液中在0.1molL-1 NH3H2O和0.1molL-1 NH4Cl溶液中在0.14molL-1 HAc和0.06molL-1 NaAc溶液中（KaHAc=1.810-5)3、给定0.1mol AgX完全溶于1升下列配合剂溶液中，求 NH3H2O KCN本讲稿第十五页，共十六页4、求下列电对在KCN（足量）溶液中的E0值 本讲稿第十六页，共十六页