原子结构与元素周期表精品文稿.ppt
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1、原子结构与元素周期表第1页,本讲稿共29页第五章第五章 原子结构与元素周期性原子结构与元素周期性一、原子与元素(自学)一、原子与元素(自学)二、原子结构的近代概念二、原子结构的近代概念运运用用1926年年薛薛定定谔谔建建立立起起量量子子力力学学讨讨论论研研究究原原子子结结构构,形形成成了了近近代概念。代概念。(一)电子的波粒二象性(一)电子的波粒二象性。20世纪初,人们已发现光具有波粒二象性。世纪初,人们已发现光具有波粒二象性。对对电电子子来来说说,人人们们早早已已知知道道它它是是一一种种有有确确定定体体积积(直直径径d=10-15m)和质量()和质量(9.110-31kg)的粒子,故具有微粒
2、性。)的粒子,故具有微粒性。电电子子的的波波动动性性是是1927年年科科学学家家们们用用电电子子衍衍射射实实验验加加以以证证实实,如如p131图图示示电电子子衍衍射射环环纹纹。与与光光的的衍衍射射图图相相似似,因因此此电电子子也也具具有有波波动动性。性。以以后后进进一一步步证证明明,质质子子、中中子子等等微微观观粒粒子子也也具具有有波波粒粒二二象象性性,这这使经典力学在证明微观粒子物质上出现问题。使经典力学在证明微观粒子物质上出现问题。第2页,本讲稿共29页(一)电子的波粒二象性 微观粒子运动的特性:从波粒二象性的特点出发,原子中电子的运动规律是怎样的?由慢射电子枪实验,推论:原子中个别电子某
3、时刻在什么地方出现虽然不能确切知道,也没有确定数量,但核外电子的分布似是有规律的:电子在核外空间某区域出现的机率较大,而另一些区域电子出现的几率较小。量子力学认为:原子核外电子的运动具有按机率分布的统计规律性。(所谓统计是一种研究方法:即一个电子亿万次重复研究,所得的结果我们所取的目的的研究方法)。第3页,本讲稿共29页(二)原子轨道(二)原子轨道1、波函数、波函数1926年年薜薜定定谔谔根根据据波波一一粒粒二二象象性性的的概概念念提提出出了了一一个个描描述述微微观观离离子子运动的基本方程运动的基本方程薜定谔波动方程,它是一个二阶偏微分方法。薜定谔波动方程,它是一个二阶偏微分方法。式式中中:Y
4、 Y叫叫波波函函数数,E为为体体系系的的总总能能量量,V为为微微粒粒势势能能,h为为普普朗朗克常数,克常数,m为微粒的质量,为微粒的质量,x、y、z为空间直角坐标。为空间直角坐标。对对氢氢原原子子体体系系来来说说,Y Y是是描描述述氢氢原原子子核核外外电电子子运运动动状状态态的的数数学学表表示示式式,是是空空间间直直角角坐坐标标(x.y.z)的的函函数数。Y Y=f(x.y.z);E为为氢氢原原子子H的的总总能能量量;V为为电电子子的的势势能能(即即核核对对电电子子的的吸吸引引能能);m为为电电子子质质量。量。第4页,本讲稿共29页 可可见见,量量子子力力学学是是用用波波函函数数和和与与其其对
5、对应应的的能能量量来来描描述述微微粒粒粒粒子子运运动状态的。动状态的。原子中既然是描述电子运动状态的数学表示式,而且又是空间坐原子中既然是描述电子运动状态的数学表示式,而且又是空间坐标的函数,标的函数,Y Y=f(x.y.z)可以用其作图,可以用其作图,其空间图象可以形象地理解其空间图象可以形象地理解为电子运动的空间范围为电子运动的空间范围俗称俗称“原子轨道(又称原子轨函)原子轨道(又称原子轨函)”。波函数的空间图像就是原子轨道,原子轨道的数学表示式是波函数波函数的空间图像就是原子轨道,原子轨道的数学表示式是波函数,故波函数和原子轨道常作同义语使用。故波函数和原子轨道常作同义语使用。对氢原子,
6、第5页,本讲稿共29页2、原子轨道角度分布图、原子轨道角度分布图Y Y=f(x.y.z),有有四四个个量量在在空空间间不不便便作作图图,将将直直角角坐坐标标变变为为球球半半径径(r.)然然后后利利用用数数学学中中的的变变量量分分离离法法,将将Y Y=f(r.)分分解解为为三三个个独独立立函函数数方方程程再再进进行行角角度度部部分分合合并并,即即Y Y=R(r)Y(.)。波波函函数数就就分成了径向分布部分分成了径向分布部分R(r)和角度分布部分(和角度分布部分(Y)。)。分布用的角度部分分布用的角度部分Y(.)作的图称为原子轨道的角度分布图。作的图称为原子轨道的角度分布图。注意图中的注意图中的“
7、+”“”不是正、负电,而是不是正、负电,而是Y函数为正负值。函数为正负值。第6页,本讲稿共29页(三)电子云(三)电子云1、概率密度、概率密度电电子子在在原原子子核核外外空空间间某某处处单单位位体体积积内内出出现现的的概概率率,称称为为概概率率密度(密度()。概率密度与。概率密度与Y Y 间是怎样的关系?间是怎样的关系?在在光光的的波波动动方方程程中中,Y Y 代代表表电电磁磁波波的的电电磁磁场场强强度度,而而且且光光的的强度是与光的电磁场强度强度是与光的电磁场强度Y Y 的绝对值平方成正比。的绝对值平方成正比。用用类类比比的的方方法法,推推理理到到原原子子中中电电子子数数:在在原原子子核核外
8、外某某处处空空间间电电子子出出现现的的概概率率密密度度()也也是是和和电电子子波波在在该该处处的的强强度度()的的绝绝对值平方成正比的。对值平方成正比的。在在研研究究时时,有有实实际际意意义义的的只只是是它它在在空空间间各各处处的的相相对对密密度度,而而不不是是其其绝绝对对值值本本身身,故故作作图图时时可可不不考考虑虑与与 间间的的比比例例系系数数,因因此,此,电子在原子内核外某处出现的概率密度可直接用电子在原子内核外某处出现的概率密度可直接用 来表示。来表示。即光的强度即光的强度 ,由于,由于。第7页,本讲稿共29页2、电子云、电子云 为了形象地表示核外电子运动的概率分布情况,化学上常用黑为
9、了形象地表示核外电子运动的概率分布情况,化学上常用黑点分布的疏密来表示电子出现概率密度的相对大小。点分布的疏密来表示电子出现概率密度的相对大小。密密概率密度大,平均体积内电子出现的机会多,概率密度大,平均体积内电子出现的机会多,用这种方法用这种方法(小黑点的疏密)来描述电子在核外出现的概率密度分布所得的空(小黑点的疏密)来描述电子在核外出现的概率密度分布所得的空间图像称电子云。间图像称电子云。由于概率密率由于概率密率 ,若以,若以 作图,可得到电子云的近似图作图,可得到电子云的近似图象。象。将的角度分布部分(将的角度分布部分()作图,所得图象称为电子云角度分布图。)作图,所得图象称为电子云角度
10、分布图。比较比较Y和和 两种角度分布图可得:两种角度分布图可得:相似点:图形基本相似。相似点:图形基本相似。不同点:(不同点:(1)原子轨道角度分布图有)原子轨道角度分布图有“+”、“-”之分,而电子之分,而电子云图云图 均为均为“+”;(2)电子云图要)电子云图要“瘦瘦”些,因些,因Y值一般是小于值一般是小于1的。的。第8页,本讲稿共29页(四)量子数(四)量子数 要要比比较较具具体体描描述述原原子子中中各各电电子子的的状状态态(电电子子所所在在的的电电子子层层,原原子子轨轨道道能能级级,形形状状,方方向向及及电电子子自自旋旋的的方方向向等等)则则需需要要四四个个参参数数才才行。行。1、主量
11、子数(、主量子数(n)含义:(含义:(1)描述电子层离核的远近;)描述电子层离核的远近;(2)描述电子层能量的高低。)描述电子层能量的高低。取值:取零以外的正整数,其中每一个数代表一个电子层。取值:取零以外的正整数,其中每一个数代表一个电子层。主量子数(主量子数(n):):1 2 3 4 5 电子层:电子层:第一层第一层 第二层第二层 第三层第三层 第四层第四层 第五层第五层 电子层符号:电子层符号:K L M N O n值越小,电子层离核越近,能量越低。值越小,电子层离核越近,能量越低。第9页,本讲稿共29页2、副(角)量子数(、副(角)量子数(l)含义:(含义:(1)在多电子原子中与)在多
12、电子原子中与n一起决定电子亚层的能量,一起决定电子亚层的能量,l值值 越小,亚层能量越低。越小,亚层能量越低。(2)每一个)每一个l 值决定电子层中的一个亚层;值决定电子层中的一个亚层;(3)每一个)每一个l值代表一种电子云或原子轨道的形状。值代表一种电子云或原子轨道的形状。取值:从取值:从0开始一直取到开始一直取到(n-1)的正整数的正整数副量子数副量子数(l):0 1 2 3 (n-1)电子亚层符号电子亚层符号:s p d f 原子轨道(或亚层):球形原子轨道(或亚层):球形 哑铃形哑铃形 花瓣形花瓣形第10页,本讲稿共29页3、磁量子数、磁量子数(m)含义:描述原子轨道或电子云在空间取向
13、。含义:描述原子轨道或电子云在空间取向。取值:受取值:受l限制,可取限制,可取-l,-2,-1,0,1,2,+l(即即0,12l)原子轨道符号原子轨道符号:s Pz,Px.Py dz2 dx2.dy2 dx2-y2,dxy4、自旋量子数(、自旋量子数(ms)含义:描述核外电子的自旋状态含义:描述核外电子的自旋状态(绕电子自身的轴旋转运动)。绕电子自身的轴旋转运动)。取值:取值:综合上述,对原子核外的电子运动状态可用四个参数结合描述。第11页,本讲稿共29页 研研究究表表明明:在在同同一一原原子子中中,不不可可能能有有运运动动状状态态完完全全相相同同的的电电子子存存在在。换换句句话话说说,同同一
14、一原原子子中中每每个个电电子子中中的的四四个个量量子子数数不不可可能能完完全全相相同同,因因此此可可推推出出每每一一个个轨轨道道只只能能容容纳纳两两个个自自旋旋方方向向相相反反的的电电子子;因因此可推出各电子层所能容纳电子最大数值。此可推出各电子层所能容纳电子最大数值。归归纳纳起起来来,原原子子结结构构的的近近代代概概念念(是是原原子子力力学学的的原原子子模模型型),重点有:重点有:(1)由由于于电电子子具具有有波波粒粒二二象象性性,所所以以核核外外电电子子运运动动没没有有固固定定的的轨轨道,但具有按照几率分布的统计规律性。道,但具有按照几率分布的统计规律性。(2)可可用用薜薜定定谔谔方方程程
15、描描述述核核外外电电子子的的运运动动,波波函函数数 是是描描述述核核外外电电子子运运动动的的数数学学表表达达式式,方方程程中中每每一一个个合合理理的的解解,就就表表示示核核外外电电子子的某一种可能的稳定状态。的某一种可能的稳定状态。(3)原原子子轨轨道道为为 的的空空间间图图象象,以以 角角度度分分布布的的空空间间图图象象,作作为为原子轨道角度分布的近似描述。原子轨道角度分布的近似描述。(4)以以|2的的空空间间图图象象电电子子云云来来表表示示核核外外空空间间电电子子出出现现的的概概率密度。率密度。(5)以四个量子数来确定核外每一个电子的运动状态。)以四个量子数来确定核外每一个电子的运动状态。
16、第12页,本讲稿共29页三、核外电子的分布:(一)基本原子中电子分布原理:根据原子光谱实验的结果和对元素周期系的分析、归纳,总结出核外电子分布的基本原理(两个原理一个规则):1、泡利(Pauli)不相容原理在同一原子中,不可能有四个量子数完全相同的电子存在。即每一个轨道内最多只能容纳两个自旋方向相反的电子。2、能量最低原理多电子原子处于基态时,核外电子的分布在不违反泡利原理前提下,总是尽先分布在能量较低的轨道,以使原子处于能量最低状态。3、洪特(Hund)规则原子在同一亚层的等价轨道上分布电子时,尽可能单独分布在不同的轨道,而且自旋方向相同(或称自旋平行)。这种分布时,原子的能量较低,体系稳定
17、。如N原子1s22s22p3的轨道表示式第13页,本讲稿共29页(二)多电子原子轨道的能级:(二)多电子原子轨道的能级:原原子子中中各各原原子子轨轨道道能能级级的的高高低低,主主要要根根据据光光谱谱实实验验确确定定,也也可可从从理理论论上上计计算算,原原子子轨轨道道能能级级的的相相对对高高低低,用用图图示示法法近近似似表表示示就就为为近近似似能能级级图图。在在无无机机化化学学中中比比较较实实用用的的是是鲍鲍林林(Pauling)近近似似能能级级图。图。1939年年L.Pauling对对周周期期系系中中各各元元素素原原子子的的原原子子轨轨道道能能级级图图进进行行分分析析、归归纳纳,总总结结出出多
18、多电电子子原原子子中中原原子子轨轨道道近近似似能能级级图图,以以表表示示各各原子轨道之间能量的相对高低顺序。从近似能级图中看出:原子轨道之间能量的相对高低顺序。从近似能级图中看出:(1)各电子层能级相对高低为)各电子层能级相对高低为KLMNO(2)同同一一原原子子同同一一电电子子层层内内,对对多多电电子子原原子子来来说说,电电子子间间的的相相互互作作用用造造成成同同层层能能级级的的分分裂裂成成若若干干亚亚层层,各各亚亚层层能能级级的的相相对对高高低低为为:EnsEnpEndEnf(3)同同 一一 电电 子子 亚亚 层层 内内,各各 原原 子子 轨轨 道道 能能 级级 相相 同同,如如Enpx=
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