工业催化导论第一章优秀PPT.ppt
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1、工业催化导论第一章你现在浏览的是第一页,共45页催化剂:催化剂:一种能够改变化学反应速度,而它本身又不形成最终产物的物质。一种能够改变化学反应速度,而它本身又不形成最终产物的物质。催化作用:催化作用:是利用催化剂来加速化学反应速度的一种化学作用。是利用催化剂来加速化学反应速度的一种化学作用。催催化化科科学学:研研究究催催化化剂剂与与催催化化过过程程的的科科学学,涉涉及及到到物物理理、化化学学、材材料料等等多多类类学学科科,是是一一门门综合科学。综合科学。你现在浏览的是第二页,共45页表表1催化反催化反应应和非催化反和非催化反应应活化能的活化能的对对比比你现在浏览的是第三页,共45页2 催化科学
2、的重要性(1)催化剂催化剂化学工业的基石化学工业的基石化学工业与石油化工,化学工业与石油化工,80%以上采用催化剂以上采用催化剂 1990年:年:全球催化剂销售全球催化剂销售59.84亿美元,其中炼油催化剂消耗量亿美元,其中炼油催化剂消耗量37.7万吨万吨2010年:年:全球催化剂需求全球催化剂需求123亿美元,今后三年预计年增长亿美元,今后三年预计年增长3.6%。预预计计2010年年:全全球球炼炼油油催催化化剂剂销销售售收收入入35亿亿美美元元,消消耗耗量量410万万吨吨,其其中中加加精精制制18亿美元,亿美元,FCC为为12亿美元。亿美元。预预计计未未来来五五年年,全全球球石石油油化化工工
3、生生产产用用的的催催化化剂剂年年均均增增幅幅7.2%,至至2013年年市市场场份份额将达到额将达到43亿美元。亿美元。产出效益:产出效益:1美元催化剂产出美元催化剂产出195美元产品美元产品你现在浏览的是第四页,共45页(2)合成氨及合成甲醇合成氨及合成甲醇合成氨合成氨世界:世界:2007年合成氨产量年合成氨产量1.544亿吨。全球合成氨产能将从亿吨。全球合成氨产能将从2007年年的的1.763亿吨增加到亿吨增加到2012年的年的2.103亿吨。亿吨。中国:中国:2006年我国合成氨产量为年我国合成氨产量为4938万吨万吨,2007年年合成氨产量合成氨产量5158.87万吨,同比增长万吨,同比
4、增长5.4。中国是世界第一大氮肥生产与消费国。中国是世界第一大氮肥生产与消费国。你现在浏览的是第五页,共45页你现在浏览的是第六页,共45页你现在浏览的是第七页,共45页天然气为原料合成氨具体过程:天然气为原料合成氨具体过程:加氢脱硫:加氢脱硫:在钼酸钴催化剂作用下,有机硫转化为在钼酸钴催化剂作用下,有机硫转化为H2S,再以,再以ZnO吸收或吸收或去硫磺回收装置。去硫磺回收装置。转化:转化:H2O+CH4COH2CO变换:变换:COH2OH2CO2吸收去除吸收去除CO2:吸收剂为热吸收剂为热K2CO3溶液、醇胺或甲醇溶液、醇胺或甲醇甲烷化:甲烷化:CO3H2CH4H2O(放热反应)(放热反应)
5、CO24H2CH42H2O(放热反应)(放热反应)氨合成:氨合成:3H2+N2 2NH3你现在浏览的是第八页,共45页合成甲醇合成甲醇2006年:年:世界甲醇的总生产能力接近世界甲醇的总生产能力接近4800万吨,万吨,2006年总需求达年总需求达3680万吨。预万吨。预计到计到2010年,世界甲醇生产能力将达到约年,世界甲醇生产能力将达到约6400万万t,2015年达到约年达到约7200万万t中国:中国:2005年:年:全年国内精甲醇产量全年国内精甲醇产量536.2万吨;万吨;2006年:年:中国甲醇产量为中国甲醇产量为874.7万吨;万吨;2006年:年:国内共有甲醇生产企业国内共有甲醇生产
6、企业142家,产能合计家,产能合计1344.4万吨万吨/年。年。2007年:年:我国甲醇产量为我国甲醇产量为1078万吨。到万吨。到2010年,我国新增甲醇产能将达到年,我国新增甲醇产能将达到1000万万1500万吨万吨/年,总产能将达到年,总产能将达到2000万万2500万吨万吨/年。到年。到2015年,我国甲醇消费量将年,我国甲醇消费量将达到达到2100万吨。万吨。“十一五十一五”期间:期间:我国新建、拟建甲醇项目共我国新建、拟建甲醇项目共42个。到个。到“十一五十一五”末期,我国甲醇末期,我国甲醇生产企业将有生产企业将有200家左右,产能将达到家左右,产能将达到2500万万3200万吨。
7、万吨。中国是世界第二甲醇消费国中国是世界第二甲醇消费国你现在浏览的是第九页,共45页天然气合成甲醇工艺:造气与合成氨前半段制氢类似,得原料气天然气合成甲醇工艺:造气与合成氨前半段制氢类似,得原料气CO与与H2,再催化,再催化合成甲醇。合成甲醇。主反应为:主反应为:CO+2H2=CH3OH中、低压合成工艺催化剂:中、低压合成工艺催化剂:CuO-ZnO-Al2O3高压合成工艺催化剂:高压合成工艺催化剂:CuO-ZnO-Cr2O3你现在浏览的是第十页,共45页(3)石油炼制与石油化工石油炼制与石油化工炼油工业:炼油工业:催化裂化、烷基化、加氢精制、加氢脱硫等催化裂化、烷基化、加氢精制、加氢脱硫等石化
8、工业:石化工业:三烯、三苯、乙炔和萘是合成三大合成材料的基础原料三烯、三苯、乙炔和萘是合成三大合成材料的基础原料三烯:三烯:乙烯、丙烯、丁二烯乙烯、丙烯、丁二烯三苯:三苯:苯、甲苯、二甲苯苯、甲苯、二甲苯三大合成材料:三大合成材料:塑料、橡胶、纤维塑料、橡胶、纤维2005年:年:中国乙烯消耗量为中国乙烯消耗量为1,876万吨,但国内产能仅万吨,但国内产能仅844万吨,其余万吨,其余55%需进口。需进口。2006年中国乙烯产能年中国乙烯产能985万吨,产量万吨,产量922万吨。万吨。2007年:年:中国乙烯产量为中国乙烯产量为1048万吨万吨,需求需求2000万吨万吨 2010年:年:中国乙烯产
9、量将达到中国乙烯产量将达到1600万吨,但需求量将达万吨,但需求量将达2500万吨,万吨,2015年将达到年将达到3,700万吨。万吨。目前,中国已超越日本成为仅次于美国的全球第二大乙烯生产国。目前,中国已超越日本成为仅次于美国的全球第二大乙烯生产国。你现在浏览的是第十一页,共45页表表1-2若干重要的石油若干重要的石油炼炼制催化制催化过过程程催化过程催 化 剂工 艺 特 点催化裂化SiO2AlO3、REY、USY、HZSM5减压馏分油、蜡油或掺炼部分渣油,在常压、450510催化裂化得到裂解气、汽油、煤油、轻柴油等产品。加氢裂化MoO3CoO/Al2O3;Pd/沸石分子筛重质原料油在3204
10、40,1020MPa条件下,使用双功能催化剂,生产优质中间馏分油,清洁燃料、润滑油基础油等。催化重整Pt/Al2O3(Cl);PtR、PtIr、PtSn/Al2O3(Cl)含C6C9烃类的直馏汽油在500550和3MPa条件下,催化重整得到高辛烷值汽油和苯类产品,副产氢气。加氢处理族(Ni、Co)硫化物为助催化剂的族金属(Mo、W)硫化物在升温临氢(300400,4.010.0MPa)条件下,加工从汽油到渣油的各种馏分,包括原油进行处理,达到脱除S、N和重金属等杂质,烯烃和芳烃饱和,以改善馏分油的品质,得到产品或下游加工用的精制原料。烷基化H2SO4法、HF法异丁烷和各种丁烯(异丁烯,1-丁烯
11、、2-丁烯)通过加成得到烷基化油,主要成分为工业异辛烷。催化叠合H3PO4、沸石分子筛在80130,4MPa条件下将丙烯,丁烯叠合成高辛烷值汽油你现在浏览的是第十二页,共45页你现在浏览的是第十三页,共45页(4)基础无机化工工业基础无机化工工业现现代代无无机机化化工工基基本本原原料料:三三酸酸(盐盐酸酸、硫硫酸酸与与硝硝酸酸)中中的的硫硫酸酸、硝硝酸酸均均是是伴伴随随着着V2O5与与合成氨、氨氧化反应催化剂及催化工艺的出现而获得发展。合成氨、氨氧化反应催化剂及催化工艺的出现而获得发展。硝酸工艺发展硝酸工艺发展早期:早期:硝石硝石(NaNO3)与浓硫酸分解制取,成本高,产能小与浓硫酸分解制取,
12、成本高,产能小19世纪初期:世纪初期:电弧法制取,能耗高电弧法制取,能耗高1913年:年:实现以实现以Pt-Rh催化下的氨氧化制硝酸催化下的氨氧化制硝酸4NH35O24NO6H2ONOO2NO22006年:年:中国浓硝酸产量中国浓硝酸产量177.652万吨,硫酸产量万吨,硫酸产量4860.33万吨。万吨。2007年:年:中国浓硝酸产量中国浓硝酸产量200.885万吨万吨,硫酸产量约,硫酸产量约5280万吨。中国每年进口约万吨。中国每年进口约200万吨硫酸用于国内消费,是硫酸的净进口国。万吨硫酸用于国内消费,是硫酸的净进口国。2007年:年:中国纯碱产量中国纯碱产量1771.8万吨万吨,烧碱产量
13、烧碱产量1759.3万吨,盐酸产量万吨,盐酸产量737万吨万吨你现在浏览的是第十四页,共45页你现在浏览的是第十五页,共45页(5)基本有机合成工业基本有机合成工业基基本本有有机机化化工工工工业业生生产产乙乙醇醇、环环氧氧乙乙烷烷、丁丁醇醇、辛辛醇醇、1、4-丁丁二二醇醇、醋醋酸酸、苯苯酐酐、苯苯酚酚、丙丙酮酮、顺顺丁丁烯烯二二酸酸酐酐、环环氧氧丙丙烷烷、甲甲醛、乙醛、环氧氯丙烷等,都需要各种催化剂。醛、乙醛、环氧氯丙烷等,都需要各种催化剂。2007年年:欧欧盟盟乙乙醇醇总总产产量量177万万m3,美美国国为为64.85亿亿加加仑仑,中中国国为为145万吨万吨(相当于相当于4.84亿加仑亿加仑
14、)。2006年年:世世界界环环氧氧乙乙烷烷产产量量1813.3万万吨吨,总总产产量量约约150万万吨吨,但但商品量只有约商品量只有约51万吨(因为大部分联产为乙二醇)万吨(因为大部分联产为乙二醇)你现在浏览的是第十六页,共45页催化原理你现在浏览的是第十七页,共45页你现在浏览的是第十八页,共45页你现在浏览的是第十九页,共45页(6)(6)三大合成材料三大合成材料三大合成材料:三大合成材料:合成树脂与塑料、合成橡胶、合成纤维合成树脂与塑料、合成橡胶、合成纤维合成塑料:合成塑料:聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚氯乙烯和热塑性树脂,聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚氯乙烯和热塑性树脂,Ziegler-Na
15、tta型催化剂使乙烯在接近常压下合成高分子聚合物型催化剂使乙烯在接近常压下合成高分子聚合物(以前以前100300MPa)合成橡胶:合成橡胶:丁苯橡胶(丁二烯苯乙烯)、顺丁橡胶(丁二烯共聚)、异丁苯橡胶(丁二烯苯乙烯)、顺丁橡胶(丁二烯共聚)、异戊橡胶(异戊二烯共聚)、乙丙橡胶(乙烯丙烯),戊橡胶(异戊二烯共聚)、乙丙橡胶(乙烯丙烯),使用使用Li、Al或其或其它过氧化合物催化剂它过氧化合物催化剂合成纤维:合成纤维:涤纶(聚对苯二甲酸乙二醇酯纤维),腈纶(聚丙烯腈纤涤纶(聚对苯二甲酸乙二醇酯纤维),腈纶(聚丙烯腈纤维),维纶(聚乙烯醇纤维)、胺纶(聚已内酰胺纤维),维),维纶(聚乙烯醇纤维)、胺
16、纶(聚已内酰胺纤维),使用骨使用骨架镍、铂、钯、铑、铜、镁、锌及其氧化物等制备催化剂。架镍、铂、钯、铑、铜、镁、锌及其氧化物等制备催化剂。你现在浏览的是第二十页,共45页2007年,年,中国合成树脂产量已达中国合成树脂产量已达3073.55万吨,聚乙烯产量万吨,聚乙烯产量693万吨,万吨,聚丙烯产量聚丙烯产量713万吨,聚氯乙烯产能产能力达万吨,聚氯乙烯产能产能力达1520万吨年,产量万吨年,产量971.7万万吨(世界第一)吨(世界第一)2006年:年:合成橡胶产量合成橡胶产量184.52万吨,万吨,2007年年222万吨。万吨。2006年:年:中国合成纤维产量中国合成纤维产量1860.32万
17、吨万吨,占世界,占世界51.7%。2007年年世世界合成纤维产量界合成纤维产量(不含聚烯烃纤维和玻璃纤维不含聚烯烃纤维和玻璃纤维)为为3807.75万吨,中国占万吨,中国占55.9。三大合成材料的原料:三大合成材料的原料:2007年:年:中国原油产量中国原油产量1.8666亿吨,进口亿吨,进口1.6137亿吨,出口亿吨,出口389万吨,万吨,表观消费表观消费3.46亿吨。亿吨。加工加工3.268亿吨,生产汽、煤、柴亿吨,生产汽、煤、柴1.95亿吨,表观消费亿吨,表观消费1.92亿吨。亿吨。2007年:年:天然气产量天然气产量666亿亿m3你现在浏览的是第二十一页,共45页(7)(7)精细化工及
18、专用化学品精细化工及专用化学品精细化工及专用化学品精细化工及专用化学品 一些精细及专用药品、染料等高附加值化学品或合成材料的生产。一些精细及专用药品、染料等高附加值化学品或合成材料的生产。加加氢氢、氧氧化化、酯酯化化、环环化化、开开环环、重重排排等等反反应应,需需要要Ni、Pt、Pd、Cu、Co、Mo、W等金属及其氧化物催化等金属及其氧化物催化2006年:年:中国染料产量中国染料产量115.3万吨。万吨。2007年年142.6万吨万吨。2007年:年:中国涂料行业总产量达到中国涂料行业总产量达到597.28万吨,同比增长万吨,同比增长17.6%2007年年:国国内内共共完完成成农农药药产产量量
19、173.1万万吨吨(按按有有效效成成分分计计),跃跃居居世世界界第一,比第一,比2006年增长年增长24.3%。2007年:年:中国化妆品行业销售额高达中国化妆品行业销售额高达1200亿元亿元。你现在浏览的是第二十二页,共45页(8)(8)生物化学工业生物化学工业生物化学工业生物化学工业 医医药药工工业业:各各种种激激素素、抗抗生生素素,干干扰扰素素等等以以及及酶酶、酯酯类类药药物物,均均以以生物酶催化。生物酶催化。食食品品工工业业:多多种种发发酵酵食食品品、调调味味品品、醇醇类类饮饮料料、有有机机酸酸、氨氨基基酸酸甜甜味味剂剂、鲜鲜味味剂剂等等,都都以以酶酶催催化化生生产产。如如酸酸奶奶即即
20、是是由由牛牛奶奶中中的的乳乳糖糖经经发酵生成乳酸(发酵生成乳酸(-羟基丙酸),酿酒、酿醋、制酱等。羟基丙酸),酿酒、酿醋、制酱等。化化工工原原料料:甲甲醇醇、乙乙醇醇、丁丁二二醇醇、异异丙丙醇醇、丙丙二二醇醇、木木糖糖醇醇等等都都可以使用微生物发酵生产或生物酶催化。可以使用微生物发酵生产或生物酶催化。环保:环保:三废治理,生物催化降解三废治理,生物催化降解2007年:年:中国医药总产值达中国医药总产值达6679亿元。亿元。2007年年:中中国国啤啤酒酒产产量量为为3931.4万万吨吨,2007年年国国内内柠柠檬檬酸酸产产量量76万万吨吨(占世界一半)(占世界一半)2006年:年:中国味精产量中
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