色谱分析基础下精品文稿.ppt

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1、色谱分析基础下色谱分析基础下第1页，本讲稿共13页2022/10/242022/10/24一、一、色谱定性鉴定方法色谱定性鉴定方法1.1.1.1.利用纯物质定性的方法利用纯物质定性的方法利用纯物质定性的方法利用纯物质定性的方法 利利利利用用用用保保保保留留留留值值值值定定定定性性性性：通通通通过过过过对对对对比比比比试试试试样样样样中中中中具具具具有有有有与与与与纯纯纯纯物物物物质质质质相相相相同同同同保保保保留留留留值值值值的的的的色色色色谱谱谱谱峰峰峰峰，来来来来确确确确定定定定试试试试样样样样中中中中是是是是否否否否含含含含有有有有该该该该物物物物质质质质及及及及在在在在色色色色谱谱谱谱

2、图图图图中的位置。不适用于不同仪器上获得的数据之间的对比。中的位置。不适用于不同仪器上获得的数据之间的对比。中的位置。不适用于不同仪器上获得的数据之间的对比。中的位置。不适用于不同仪器上获得的数据之间的对比。利利利利用用用用加加加加入入入入法法法法定定定定性性性性：将将将将纯纯纯纯物物物物质质质质加加加加入入入入到到到到试试试试样样样样中中中中，观观观观察察察察各各各各组组组组分分分分色谱峰的相对变化。色谱峰的相对变化。色谱峰的相对变化。色谱峰的相对变化。第2页，本讲稿共13页2022/10/242022/10/24 2.2.利用文献保留值定性利用文献保留值定性 利用相对保留值利用相对保留值利

3、用相对保留值利用相对保留值r r r r21212121定性定性定性定性 相相相相对对对对保保保保留留留留值值值值r r r r21212121仅仅仅仅与与与与柱柱柱柱温温温温和和和和固固固固定定定定液液液液性性性性质质质质有有有有关关关关。在在在在色色色色谱谱谱谱手手手手册册册册中中中中都都都都列列列列有有有有各各各各种种种种物物物物质质质质在在在在不不不不同同同同固固固固定定定定液液液液上上上上的的的的保保保保留留留留数数数数据据据据，可可可可以以以以用用用用来进行定性鉴定。来进行定性鉴定。来进行定性鉴定。来进行定性鉴定。第3页，本讲稿共13页2022/10/242022/10/243.3

4、.保留指数保留指数 又又又又称称称称KovatsKovatsKovatsKovats指指指指数数数数()，是是是是一一一一种种种种重重重重现现现现性性性性较较较较好好好好的的的的定定定定性性性性参参参参数数数数。测定方法：测定方法：测定方法：测定方法：将将将将正正正正构构构构烷烷烷烷烃烃烃烃作作作作为为为为标标标标准准准准，规规规规定定定定其其其其保保保保留留留留指指指指数数数数为为为为分分分分子子子子中中中中碳碳碳碳原原原原子子子子个数乘以个数乘以个数乘以个数乘以100100100100（如正己烷的保留指数为（如正己烷的保留指数为（如正己烷的保留指数为（如正己烷的保留指数为600600600

5、600）。）。）。）。其其其其它它它它物物物物质质质质的的的的保保保保留留留留指指指指数数数数（I I I IX X X X）是是是是通通通通过过过过选选选选定定定定两两两两个个个个相相相相邻邻邻邻的的的的正正正正构构构构烷烷烷烷烃烃烃烃，其其其其分分分分别别别别具具具具有有有有Z Z Z Z和和和和Z Z Z Z1 1 1 1个个个个碳碳碳碳原原原原子子子子。被被被被测测测测物物物物质质质质X X X X的的的的调调调调整整整整保保保保留留留留时时时时间应在相邻两个正构烷烃的调整保留值之间如图所示间应在相邻两个正构烷烃的调整保留值之间如图所示间应在相邻两个正构烷烃的调整保留值之间如图所示间应

6、在相邻两个正构烷烃的调整保留值之间如图所示：第4页，本讲稿共13页2022/10/242022/10/24保留指数计算方法保留指数计算方法第5页，本讲稿共13页2022/10/242022/10/244.4.与其他分析仪器联用的定性方法与其他分析仪器联用的定性方法 小型化的台式色质谱联用仪（小型化的台式色质谱联用仪（小型化的台式色质谱联用仪（小型化的台式色质谱联用仪（GC-MSGC-MSGC-MSGC-MS；LC-MSLC-MSLC-MSLC-MS）色谱色谱色谱色谱-红外光谱仪联用仪；红外光谱仪联用仪；红外光谱仪联用仪；红外光谱仪联用仪；组分的结构鉴定组分的结构鉴定组分的结构鉴定组分的结构鉴定

7、SampleSampleSampleSample 589058901.0 1.0 DEG/MIDEG/MIN NHEWLETTHEWLETTPACKARDPACKARDHEWLETHEWLETT T PACKARPACKARD D5972A5972AMass Mass SelectivSelective e DetectoDetector rD DC CB BA A A AB BC CD DGas Chromatograph(GC)Gas Chromatograph(GC)Mass Spectrometer(MS)Mass Spectrometer(MS)SeparationSeparatio

8、nIdentificationIdentificationB BA AC CD D第6页，本讲稿共13页2022/10/242022/10/24二、二、色谱定量分析方法色谱定量分析方法1.1.峰面积的测量峰面积的测量 （1 1）峰峰峰峰高高高高（h h）乘乘乘乘半半半半峰峰峰峰宽宽宽宽（Y Y 1/21/2）法法法法：近近似似将将色色谱谱峰峰当当作作等等腰三角形。此法算出的面积是实际峰面积的腰三角形。此法算出的面积是实际峰面积的0.940.94倍：倍：A A=1.064=1.064 h h Y Y1/21/2 （2 2）峰峰峰峰高高高高乘乘乘乘平平平平均均均均峰峰峰峰宽宽宽宽法法法法：当当峰峰

9、形形不不对对称称时时，可可在在峰峰高高0.150.15和和0.850.85处分别测定峰宽，由下式计算峰面积：处分别测定峰宽，由下式计算峰面积：A A=h h（Y Y 0.150.15+Y Y 0.850.85 ）/2 /2 （3 3）峰峰峰峰高高高高乘乘乘乘保保保保留留留留时时时时间间间间法法法法：在在一一定定操操作作条条件件下下，同同系系物物的的半半峰峰宽宽与与保保留留时时间间成成正正比比，对对于于难难于于测测量量半半峰峰宽宽的的窄窄峰峰、重重叠叠峰（未完全重叠），可用此法测定峰面积：峰（未完全重叠），可用此法测定峰面积：A A=hbthbtR R （4 4）自动积分和微机处理法）自动积分和

10、微机处理法）自动积分和微机处理法）自动积分和微机处理法第7页，本讲稿共13页2022/10/242022/10/242.定量校正因子定量校正因子 试样中各组分质量与其色谱峰面积成正比，即：试样中各组分质量与其色谱峰面积成正比，即：试样中各组分质量与其色谱峰面积成正比，即：试样中各组分质量与其色谱峰面积成正比，即：mm i i=f fi i A Ai i 绝对校正因子绝对校正因子绝对校正因子绝对校正因子：比例系数：比例系数f f i i ，单位面积对应的物质量：，单位面积对应的物质量：f f i i=mm i i /A Ai i 定量校正因子与检测器响应值成倒数关系：定量校正因子与检测器响应值成

11、倒数关系：f f i i=1/=1/S Si i 相相相相对对对对校校校校正正正正因因因因子子子子f f i i ：即即组组分分的的绝绝对对校校正正因因子子与与标标准准物物质质的的绝绝对校正因子之比。对校正因子之比。当当m mi i、m mS S以摩尔为单位时，所得相对校正因子称为相对以摩尔为单位时，所得相对校正因子称为相对摩尔校正因子（摩尔校正因子（f f MM）,用表示；当用表示；当m mi i、m mS S用质量单位时用质量单位时,以以（f f WW）,表示。表示。第8页，本讲稿共13页2022/10/242022/10/243.3.常用的几种定量方法常用的几种定量方法（1）归一化法：归

12、一化法：特点及要求：特点及要求：特点及要求：特点及要求：归一化法简便、准确；归一化法简便、准确；归一化法简便、准确；归一化法简便、准确；进样量的准确性和操作条件的变动对测定结果影响不大；进样量的准确性和操作条件的变动对测定结果影响不大；进样量的准确性和操作条件的变动对测定结果影响不大；进样量的准确性和操作条件的变动对测定结果影响不大；仅适用于试样中所有组分全出峰的情况仅适用于试样中所有组分全出峰的情况仅适用于试样中所有组分全出峰的情况仅适用于试样中所有组分全出峰的情况。第9页，本讲稿共13页2022/10/242022/10/24（2）外标法外标法外标法也称为标准曲线法。外标法也称为标准曲线法

13、。外标法也称为标准曲线法。外标法也称为标准曲线法。特点及要求：特点及要求：特点及要求：特点及要求：外标法不使用校正因子，外标法不使用校正因子，外标法不使用校正因子，外标法不使用校正因子，准确性较高准确性较高准确性较高准确性较高，操作条件变化对结果准确操作条件变化对结果准确操作条件变化对结果准确操作条件变化对结果准确性影响较大。性影响较大。性影响较大。性影响较大。对进样量的准确性控制要对进样量的准确性控制要对进样量的准确性控制要对进样量的准确性控制要求较高，适用于大批量试样的求较高，适用于大批量试样的求较高，适用于大批量试样的求较高，适用于大批量试样的快速分析。快速分析。快速分析。快速分析。第1

14、0页，本讲稿共13页2022/10/242022/10/24（3）内标法）内标法 内标物要满足以下要求：内标物要满足以下要求：内标物要满足以下要求：内标物要满足以下要求：（a a）试样中不含有该物质；试样中不含有该物质；试样中不含有该物质；试样中不含有该物质；（b b）与被测组分性质比较接近；与被测组分性质比较接近；与被测组分性质比较接近；与被测组分性质比较接近；（c c）不与试样发生化学反应；不与试样发生化学反应；不与试样发生化学反应；不与试样发生化学反应；（d d）出峰位置应位于被测组分附近，且无组分峰影响。出峰位置应位于被测组分附近，且无组分峰影响。出峰位置应位于被测组分附近，且无组分峰

15、影响。出峰位置应位于被测组分附近，且无组分峰影响。试样配制：试样配制：试样配制：试样配制：准确称取一定量的试样准确称取一定量的试样准确称取一定量的试样准确称取一定量的试样WW，加入一定量内标物加入一定量内标物加入一定量内标物加入一定量内标物mmS S计算式：计算式：计算式：计算式：第11页，本讲稿共13页2022/10/242022/10/24内标法特点内标法特点(a)(a)内内内内标标标标法法法法的的的的准准准准确确确确性性性性较较较较高高高高，操操操操作作作作条条条条件件件件和和和和进进进进样样样样量量量量的的的的稍稍稍稍许许许许变变变变动动动动对对对对定量结果的影响不大。定量结果的影响不

16、大。定量结果的影响不大。定量结果的影响不大。(b)(b)每每每每个个个个试试试试样样样样的的的的分分分分析析析析，都都都都要要要要进进进进行行行行两两两两次次次次称称称称量量量量，不不不不适适适适合合合合大大大大批批批批量量量量试试试试样的快速分析。样的快速分析。样的快速分析。样的快速分析。(c)(c)若将内标法中的试样取样量和内标物加入量固定，则：若将内标法中的试样取样量和内标物加入量固定，则：若将内标法中的试样取样量和内标物加入量固定，则：若将内标法中的试样取样量和内标物加入量固定，则：第12页，本讲稿共13页2022/10/242022/10/24请选择内容请选择内容第一节第一节 色谱法

17、概述色谱法概述generalization of chromatograph analysisgeneralization of chromatograph analysis第二节第二节 色谱理论基础色谱理论基础fundamental of chromatograph theoryfundamental of chromatograph theory第三节第三节 色谱定性、定量方法色谱定性、定量方法qualitative and quantitative analysis in chromatographqualitative and quantitative analysis in chromatograph结束结束结束结束第13页，本讲稿共13页2022/10/242022/10/24