条件电势和氧化还原滴定精品文稿.ppt
![资源得分’ title=](/images/score_1.gif)
![资源得分’ title=](/images/score_1.gif)
![资源得分’ title=](/images/score_1.gif)
![资源得分’ title=](/images/score_1.gif)
![资源得分’ title=](/images/score_05.gif)
《条件电势和氧化还原滴定精品文稿.ppt》由会员分享,可在线阅读,更多相关《条件电势和氧化还原滴定精品文稿.ppt(48页珍藏版)》请在淘文阁 - 分享文档赚钱的网站上搜索。
1、条件电势和氧化还原滴定第1页,本讲稿共48页11.1Conditional electric potential of oxidation-reduction reaction 11.2Titration curve and indicator 11.3Importantoxidation-reduction titration第2页,本讲稿共48页11.1氧化还原反应的条件电势氧化还原反应的条件电势Conditional electric potential of oxidation-reduction reaction 11.1.1副反应系数:副反应系数:副反应对半反应电势的影响副反应对半
2、反应电势的影响11.1.2条件电势条件电势 第3页,本讲稿共48页11.1.1副反应系数:副反应对半反应电副反应系数:副反应对半反应电势的影响势的影响egeg:HClHCl介质中电对介质中电对FeFe3 3/Fe/Fe2 2 主反应:主反应:FeFe3 3 e e =Fe=Fe2 2 副反应:副反应:FeFe3 3、FeFe2 2均与均与H H2 2O O、ClCl 第4页,本讲稿共48页 Fe3+e-Fe2+主反应主反应+OH+H3O+Fe(OH)2+OH+H3O+Fe(OH)2+OH+H3O+ClClFeCl+FeCl2+ClCl+ClCl副反应副反应不利于主反应向右不利于主反应向右利于主
3、反应向右利于主反应向右第5页,本讲稿共48页副反应系数副反应系数(Side reaction coefficient)的概念的概念若若用用c(FeIII)和和c(FeII)分分别别表表示示溶溶液液中中Fe(III)物物种种和和Fe(II)物物种种的总浓度,则的总浓度,则:c(FeIII)=c(Fe3+)+c(FeOH2+)+c(FeCl2+)+c(FeII)=c(Fe2+)+c(FeOH+)+c(FeCl+)+各物种总浓度与半反应中主物种浓度之比定义为各物种总浓度与半反应中主物种浓度之比定义为 主物种的副反应系数主物种的副反应系数 :第6页,本讲稿共48页11.1.2条件电势条件电势298.1
4、5Klg3032e TnFRT.EEn=-=+-CRedCoxlg0.059nEE+=时时C CRedRedC COxOx Red Red Ox Ox电极反应:电极反应:egeg:FeFe3 3 e e =Fe=Fe2 2 C C C CEE +0.059 +0.059V lg=FeFe3+3+/Fe/Fe2+2+FeFe3+3+/Fe/Fe2+2+FeFe3+3+FeFe2+2+Nernst equation:第7页,本讲稿共48页C C C CEE +0.059 +0.059V lg=FeFe3+3+/Fe/Fe2+2+FeFe3+3+/Fe/Fe2+2+FeFe3+3+FeFe2+2+实
5、际电极电位的计算(考虑副反应的影响)实际电极电位的计算(考虑副反应的影响)FeFe3 3/Fe/Fe2 2 将副反应系数代入主反应的将副反应系数代入主反应的能斯特方程则得:能斯特方程则得:E E 条件电势条件电势:表示表示特定的条件下,特定的条件下,c(Ox)=c(Red)=1molL-1时时,校正了各种因素(包括校正了各种因素(包括H)的影响后的电对的实际电位。)的影响后的电对的实际电位。有些电对的条件电势有些电对的条件电势可查化学手册可查化学手册第8页,本讲稿共48页某些氧化还原电对的条件电势某些氧化还原电对的条件电势Ce4+e-Ce3+Co3+e-Co2+Cr2O72-+14H3O+6e
6、-2Cr3+21H2OFe3+e-Fe2+Fe(CN)63-+e-Fe(CN)64-I3-+2e-3I-I2(aq)+2e-2I-MnO4-+8H3O+5e-Mn2+12H2OSnCl62-+2e-SnCl42-+2Cl-Pb2+2e-Pb+1.74+1.44+1.28+1.84+1.15+1.025+0.767+0.71+0.56+0.5446+0.6276+1.45+0.140.321moldm-3HClO40.5moldm-3H2SO41moldm-3HCl3moldm-3HNO34moldm-3H2SO41moldm-3HClO41moldm-3HClO40.5moldm-3HCl0.
7、1moldm-3HCl0.5moldm-3H2SO40.5moldm-3H2SO41moldm-3HClO41moldm-3HCl1moldm-3NaA半反应半反应E /V反应介质反应介质第9页,本讲稿共48页例:例:MnO48H5e=Mn24H2O若用标准电极电位若用标准电极电位 若用条件电极电位若用条件电极电位VEE EE E VEE EE E 第10页,本讲稿共48页巴黎绿巴黎绿(含砷杀虫剂含砷杀虫剂,醋酸亚砷酸铜醋酸亚砷酸铜3CuO3As2O3Cu(C2H3O2)2)的主要成分的主要成分 (Cu2+、As(III)的测定的测定 Cu2+As(III)Cu(P2O7)26-As(III)
8、Cu(P2O7)26-As(V)I-pH4 KII2+CuI测测Cu无无 蓝蓝蓝蓝 粉白粉白P2O74-pH 8测测As(III)S2O32-I2淀粉淀粉可以利用各种因素改变可以利用各种因素改变E ,提高测定的选择性提高测定的选择性第11页,本讲稿共48页QuestionQuestion 对于滴定反应对于滴定反应,欲使反应的完全欲使反应的完全度度99.9,两电对的条件电位应相差多少?,两电对的条件电位应相差多少?Solution若,反应就能定量进行若,反应就能定量进行第12页,本讲稿共48页11.2滴定曲线和指示剂滴定曲线和指示剂Titration curve and indicator11.
9、2.1氧化还原滴定曲线氧化还原滴定曲线 Titration curves of oxidation-reduction reaction 11.2.2氧化还原滴定中的指示剂氧化还原滴定中的指示剂Theindicators in oxidation-reduction titration第13页,本讲稿共48页对称电对对称电对 半反应中氧化态和还原态的系数相同。半反应中氧化态和还原态的系数相同。不对称电对不对称电对 半反应中氧化态和还原态的系数不相同。半反应中氧化态和还原态的系数不相同。11.2.1氧化还原滴定曲线氧化还原滴定曲线(E-T%)可逆电对可逆电对在氧化还原半反应的任一瞬间能迅速建立起
10、在氧化还原半反应的任一瞬间能迅速建立起平衡的电对平衡的电对,如如Fe3+/Fe2+、I2/I等等,其所显示的实际电,其所显示的实际电位与能斯特公式计算所的电位相符。位与能斯特公式计算所的电位相符。不可逆电对不可逆电对反应瞬间不能建立起平衡的电对,如反应瞬间不能建立起平衡的电对,如其实际电位与理论电位相差很大。其实际电位与理论电位相差很大。第14页,本讲稿共48页可逆电对的滴定曲线可以通过理论计算的结果绘制可逆电对的滴定曲线可以通过理论计算的结果绘制0.10moldm-3的的Ce(SO4)2标准液标准液1.0moldm3H2SO40.10moldm3Fe2+溶液溶液对于滴定的每一点,达平衡时有:
11、对于滴定的每一点,达平衡时有:Ce4+(aq)+Fe2+(aq)Fe3+(aq)+Ce3+(aq)滴定的反应为:滴定的反应为:条件电势为:条件电势为:第15页,本讲稿共48页 SP SP前:前:溶液中存在溶液中存在FeFe3+3+/Fe/Fe2+2+和和CeCe4+4+/Ce/Ce3+3+两个电对。此时两个电对。此时:E E=E EFe3+/Fe2+Fe3+/Fe2+0.059lgC+0.059lgCFe3+Fe3+/C/CFe2+Fe2+E E=E E Ce4+/Ce3+Ce4+/Ce3+0.059lgC+0.059lgCCe4+Ce4+/C/CCe3+Ce3+达到平衡时达到平衡时,溶液中溶
12、液中CeCe4+4+很小很小,且不能直接求得且不能直接求得,因因此此 当滴定了当滴定了99.9%的的FeFe2+2+时(终点误差时(终点误差1%):):E E Fe3+/Fe2+Fe3+/Fe2+=0.680.059lg99.9%/0.1%(103)=0.86V按按Fe3/Fe2电对计算电对计算 第16页,本讲稿共48页 SPSP时时,Ce,Ce4 4、FeFe2 2量少,系统由两公式联立求解。量少,系统由两公式联立求解。E EEEEEE E EFe3+/Fe2+=E ECe4+/Ce3+=E Esp 第17页,本讲稿共48页通式通式(对于一般的可逆对称电对对于一般的可逆对称电对)EEE如:n
13、2Ox1+n1Red2=n2Red1+n1Ox2第18页,本讲稿共48页 SP SP后后计量点后的滴定中,溶液电极电位的变化,计量点后的滴定中,溶液电极电位的变化,可用可用CeCe4+4+CeCe3+3+电对进行计算。电对进行计算。例如过量例如过量0.1%Ce0.1%Ce4 4时:时:E ECe4+/Ce3+Ce4+/Ce3+=1.44=1.440.059 lg(0.1%/1)0.059 lg(0.1%/1)=1.26V =1.26V 第19页,本讲稿共48页加入加入Ce4+的体积的体积滴定分数滴定分数体系电极电位体系电极电位V/mlE/V1.005.000.6010.0050.000.681
14、8.0090.000.7419.8099.000.8019.9899.900.8620.00100.0突跃范围突跃范围1.0620.02100.11.2622.00110.01.3230.00150.01.4240.00200.01.44 在在1mol/lH2SO4溶溶液液中中,用用0.100mol/L0.100mol/L的的Ce(SOCe(SO4)2标标准准溶溶液液滴滴定定20.00毫升毫升0.1000mol/LLFe2+溶液溶液第20页,本讲稿共48页Ce4+滴定滴定Fe2+的滴定曲线的滴定曲线E/V突突跃跃1.261.06 1.06邻二氮菲亚铁邻二氮菲亚铁0.86 0.89 邻苯氨基苯甲
- 配套讲稿:
如PPT文件的首页显示word图标,表示该PPT已包含配套word讲稿。双击word图标可打开word文档。
- 特殊限制:
部分文档作品中含有的国旗、国徽等图片,仅作为作品整体效果示例展示,禁止商用。设计者仅对作品中独创性部分享有著作权。
- 关 键 词:
- 条件 电势 氧化 还原 滴定 精品 文稿
![提示](https://www.taowenge.com/images/bang_tan.gif)
限制150内