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1、(一) 三氯氢硅三氯氢硅又称三氯硅烷、硅氯仿,英文名称:trichlorosilane或silicoroform,分子式为SiHCl3,用于有机硅烷和烷基、芳基以及有机官能团氯硅烷的合成,是有机硅烷偶联剂中最基本的单位,也是生产半导体硅、单晶硅的原料。【理化特性】分子式:SiHCl3;分子量:135.4;比重:1.35;相对气体密度:4.7kg/l;液体密度:1.318kg/l(常温状态);气体密度:6.5g/l(标准状态);1atm下沸点:31.6;1atm下熔点:-128;粘度0.29cp;爆炸极限:6.9%-70%;溶解性:溶于苯、醚等有机溶剂;具有急性毒性;最高允许浓度1mg/m3。常
2、温下纯净的三氯氢硅是无色、透明、挥发性、较四氯化硅更强的刺鼻气味。其化学性质如下:1)易水解、潮解、在空气中强烈发烟,生成HCl和H2。HCl遇水立即转化为盐酸,盐酸具有很强的腐蚀性;H2易燃易爆。2)易挥发、易气化、沸点低。3)易制备、易还原。4)易着火、易爆炸、着火温度220,燃烧时产生氯化氢和氢气。5)对金属极稳定。6)其蒸气具有弱毒性,与无水醋酸和二氯乙烯毒性程度相同。【健康危害】侵入途径:吸入、食入、经皮吸收。健康危害:对眼睛及上呼吸道有强烈刺激作用,高浓度可引起角膜混浊,呼吸道炎症,甚至肺水肿。皮肤接触后可引起组织坏死。【危险特性】遇明火强烈燃烧,燃烧时发出红色火焰和白色烟,生成S
3、iO2、HCl和Cl2,三氯氢硅的蒸气能与空气形成浓度范围很宽的爆炸性混合气,受热时引起猛烈的爆炸。【紧急处理】1)以任何形式接触到三氯氢硅是都应当立即开始急救;尽快将受伤者从污染区域转移是很重要的。2)皮肤接触当皮肤接触、衣服污染或者是两者都有,迅速脱掉所有的衣服和鞋袜,用大量的水清洗皮肤受污染部位,持续清洗至少15分钟;在做检查之前任何药膏都不能用来治疗化学品灼烧;被三氯氢硅浸湿的衣服和鞋袜应该丢弃;所有的伤者应当由内科医生看护。3)眼睛接触极少量的三氯氢硅进入眼睛,应该立即用大量的水冲洗,最低限度要持续进行15分钟。在整个冲洗过程中必须保持眨眼以确定眼睛表面和眼睑的所有组织都充分冲洗到。
4、马上通知医生到达现场;如果医生没有立即到达现场,眼睛冲洗应该持续保持15分钟。第一个15分钟的冲洗完成之后,如果有效,可以滴入2-3滴1.5%的水状得起作用的滴眼液;这种做法需要经医生同意后方可进行;没有医生的允许,任何油状的药膏都不允许用在病人的眼睛上或眼睑内。如果需要将病人送到医生诊所,并且病人眼睛需要用绷带包扎,用无菌的干布垫上之后再进行包扎。4)食入三氯氢硅立即通知医生到达现场。如果发生呕吐,喝水来冲淡化学品;让病人保持舒服和温暖,不要给失去知觉的人通过口腔喂食任何食物。5)吸入三氯氢硅立即将吸入三氯氢硅烷蒸汽的人从受污染的空气中转移。如果受害者已经停止呼吸,要立即对其进行人工呼吸;并
5、且通知医生。派经专业培训过的人员对病人进行输氧,如果可行的话。受伤的人要保持的温暖环境中,但是不要太热。【火灾危险性分析】三氯氢硅生产的原料都是不燃物质,但是其生产过程中的产物大都是易燃易爆的物质,如氢气、三氯氢硅、氯气等。1.电解食盐水的火灾危险性1)电解是有强大的电流通过,如果电气的绝缘不良极易产生电火花,电解车间经常有氢气泄漏,遇到电火花或者其它明火会发生燃烧或爆炸。2)如氢气与氯气想混,达到爆炸极限范围,遇光也会发生爆炸。2.三氯氢硅合成的火灾危险性SiHCl3的合成是在280-300的温度下进行的,已经超过了SiHCl3的自燃温度175,在合成过程中如果SiHCl3发生泄漏,或者空气
6、进入反应器,极易引起燃烧、爆炸或中毒事故。并且SiHCl3有毒,遇水燃烧,给火灾扑救带来一定的困难。3.三氯氢硅贮罐的火灾危险性SiHCl3的贮罐如果发生泄漏,其危险性远远大于工艺管道泄漏的危险性,因为我贮量大,一旦发生泄漏,如果不及时堵漏,影响会不断扩大。贮罐区因为冷却水的需要经常有水存在,泄漏的SiHCl3遇水发生反应,产生有毒的HCl,向四周扩散,给抢险救援工作带来困难。【防火防爆对策】在三氯氢硅生产的各个工序中,为防止火灾、中毒,要严格执行各项消防安全制度,严格控制工艺指标,严格操作规程。加强对设备管道的维护保养,严防跑、冒、滴、漏。具体预防措施如下:1、火源管理。在生产中进行检修是使
7、用的工具应该是不产生火花的工具,严禁用铁器敲打设备或管道,工作人员应穿棉制品工作服。生产和贮罐禁止明火,生产中动火要严格执行有关安全管理制度。2、防止跑、冒、滴、漏。生产过程中产生的大都是易燃易爆有毒物质,生产设备、工艺管道和贮罐如果发生泄漏极易酿成火灾、爆炸和中毒事故。因此,日常工作中要做好安全检查,不留死角,设备要定期检修,发现问题及时采取补救措施,修复存在跑、冒、滴、漏的部位。3、配置应急工具和消防设施。应该配备一定数量的防毒面具、自给式空气呼吸器、手套、堵漏工具。应急队的人员要经常进行演练,熟练掌握各种情况下的堵漏方法和处置措施。贮罐区常备干砂的量最好不少于一个贮罐的容积,厂内厂库存放
8、一定的水泥作应急之用。配备一定数量的手提式二氧化碳和干粉灭火器。4、生产工艺中的防火防泄漏措施。1)三氯氢硅的合成、除尘和精馏工段。HCl气体缓冲罐与合成炉之间应设止回阀,防止合成炉的SiHCl3回到缓冲罐。应控制HCl气体的流量,控制合成炉内的温度,对设备管道要经常进行维护保养,防止三氯氢硅泄漏。在生产中要保持整个系统的密闭,用氮气进行保护。2)三氯氢硅的储存。三氯氢硅的沸点较低,需在低温下储存,三氯氢硅的贮罐设置低温保护装置和降温措施。由于三氯氢硅有潜在的燃烧爆炸危险,所以它的贮罐应与生产装置要有一定的防火间距,并且要设防火堤,降温水的排放管道经过防火堤处要设闸阀。贮罐应设静电接地装置和避
9、雷装置。贮罐内的气相要与氮气系统相连进行保护,贮罐的气相与外部连通的平衡管(放空管)应与尾气回收系统相连,不能直接排空,并应设止回阀和阻火器。贮罐区应设一个备用罐,紧急情况下应将泄漏的贮罐内的物料转移至备用罐,防止大量泄漏。【泄漏处理和火灾扑救】 1、生产和储存中如果发生三氯氢硅泄漏,应根据泄漏量的大小划出一定的警戒范围,禁止无关人员和车辆进入警戒区,切断警戒区的所有火源,迅速撤离泄漏污染区内的人员至安全地带。如果是贮罐发生泄漏,又不能及时排除泄漏,就应该将发生泄漏的贮罐内的三氯氢硅用氮气压入备用罐内。如果是生产中的设备和管道发生泄漏,应立即停止生产,并迅速关闭有关阀门切断物料输送。泄漏地带有
10、水源是,应用干砂土围成隔离带,将泄漏的三氯氢硅与水隔离开来。抢救人员进入危险区域是应佩戴自给式呼吸器或防毒面具。应先查明泄漏部位的泄漏状况。由于贮存三氯氢硅的容器为常压容器,应针对不同的泄漏部位采取不同的堵漏措施,切断泄漏源,用砂土、水泥吸收残留液。2、三氯氢硅泄漏后发生燃烧时,应采用干砂、二氧化碳、干粉、水泥灭火,禁止直接用水和泡沫扑救。(二)四氯化硅四氯化硅又称氯化硅、四氯化砂,英文名称silicon tetrachloride,分子式为SiCl4。无色或淡黄色发烟液体有刺激性气体,酸性腐蚀品,用于制取纯硅、硅酸乙酯等,也用于制取烟幕剂。【理化特性】分子式:SiCl4;分子量:169.90
11、;蒸汽压:55.99KPa(37.8);熔点:-70;沸点:57.6;相对密度(水=1)1.48;相对密度(空气=1):5.86;无色或淡黄色发烟液体有刺激性气味,易潮解,可混溶于苯、氯仿、石油醚等多数有机溶剂,酸性腐蚀品,具有稳定性。【健康危害】侵入途径:吸入、食入、经皮吸收。健康危害:对眼睛及上呼吸道有强烈刺激作用。高浓度可引起角膜混浊,呼吸道炎症,甚至肺水肿。皮肤接触后可引起组织坏死。车间卫生标准5mg/m3【危险特性】受热或遇水分解放热,放出有毒的腐蚀性烟气。燃烧(分解)产物:氯化氢、氧化硅。【应急处理处置方法】1、泄漏应急处理疏散泄漏污染区人员至安全区,禁止无关人员进入污染区,应急处
12、理人员戴自给式呼吸器,穿化学防护服。不要直接接触泄漏物,勿使泄漏物与可燃物质(木材、纸、油等)接触,在确保安全情况下堵漏。大量泄漏最好不用水处理,在技术人员指导下清除。2、防护措施(1)呼吸系统防护:可能接触其蒸气时,必须佩戴防毒面具,紧急事态抢救或逃生时,佩戴自给式呼吸器。(2)眼睛防护:戴化学安全防护眼镜。(3)防护服:穿工作服(防腐材料制作)(4)手防护:戴橡胶手套。3、急救措施(1)皮肤接触:立即脱去污染的衣着,用流动清水冲洗15分钟,若为灼伤,就去治疗。(2)眼睛接触:立即提起眼睑,用流动的清水冲洗10分钟或用2%碳酸氢钠溶液清洗。(3)吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。注意保暖,保持
13、呼吸道畅通,必要时进行人工呼吸。就医。(4)食入:患者清醒时立即漱口,给饮牛奶或蛋清。立即就医。4、灭火方法:干粉、砂土。禁止用水。(三)二氯二氢硅二氯二氢硅又称二氯硅烷,分子式为SiH2Cl2。无色易燃,有刺激性气味、有毒气体。【理化特性】二氯二氢硅:分子式SiH2Cl2;相对液体密度:1.26(水=1);相对气体密度3.59(空气=1);熔点-122;沸点8.2;饱和蒸汽压167.16KPa(20);自燃温度58;爆炸极限为1.3-98%(V);溶于苯、乙醚等。【健康危害】二氯二氢硅属于有机剧毒品,吸入时会刺激呼吸系统,甚至发生水肿,症状为咳嗽、呼吸困难或伴有哮喘、流泪。皮肤或粘膜接触也会
14、受刺激,导致组织受损,眼睛接触可致灼伤,导致失明。【危险特性】二氯二氢硅易燃,其蒸气能与空气形成爆炸性混合物。与热源、明火有燃烧爆炸的危险,与卤素及其他氧化剂剧烈反应,遇水或水蒸气剧烈反应,生成盐酸盐烟雾。【应急处理处置方法】灭火方法:切断气源。若不能切断气源,则不允许熄灭泄露出的火焰。冷水冷却容器,可能的话将容器从火场移至空旷处。灭火剂:干砂、干粉或水泥。(十一)氮气氮N2为无色、无臭、无味的气体,属于惰性气体,一般情况下十分稳定,但在高温下可与氧反应生成氧化亚氮(NO2),与氢反应生成氨(NH3)。【健康危害】 1、吸入低浓度是感觉胸闷、气短、疲软乏力、烦躁不安、极度兴奋。患者无目的地跑动
15、、叫喊、神志恍惚、不太不稳,可进入昏迷状态。2、吸入高浓度时,患者出现昏迷、呼吸心跳停止,甚至死亡,此为氮窒息。【紧急处理】 1、立即移离现场,吸入新鲜空气、氧气,吸入如有呼吸抑制者使用自动呼吸器兴奋剂如洛贝林、可拉明等。2、病人如出现呼吸心跳停止,应立即进行心肺复苏措施。有条件者可给以高压氧治疗。3、糖皮质激素、低分子右旋糖昔、利尿、ATP等药物。4、抗生素控治感染、纠正酸碱平衡失调及电解质紊乱等。(十四) 压缩空气压缩空气属不燃气体,无色无臭。空气为多种气体的混合物,主要成分为氮气和氧气,分别占78.1%个20.9%。【健康危害】长期处于氧分压为60-100KPa的环境中,可发生眼损害,严
16、重者可失明。【危险特性】空气因含有氧气而具有氧化性和助燃性,液态和压缩空气遇硫、磷会引起爆炸,能使油脂剧烈氧化,甚至发生燃烧爆炸。与乙炔、氢、甲烷等易燃气体能形成具有爆炸性的混合物。贮存容器受热后压力增大,有开裂和爆炸的危险。(十九)氨水氨水及氨溶液,分子式:NH4OH;分子量:35.05;无色透明液体,不燃,具腐蚀性、有强烈的刺激性臭味,可致人体灼伤。用于制药工业,纱罩业,晒图,农业施肥等。【健康危害】吸入后对鼻、喉和肺有刺激性,引起咳嗽、气短和哮喘等;重者发生喉头水肿、肺水肿及心、肝、肾损害。溅入眼内可造成灼伤。皮肤接触可致灼伤。口服灼伤消化道。慢性影响:反复低浓度接触,可引起支气管炎;可
17、致皮炎。【危险特性】易分解放出氨气,温度越高,分解速度越快,可形成爆炸性气氛。【应急处理处置方法】 1、泄漏应急处理迅速撤离污染区人员至安全区,并进行隔离,严格限制出入,应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿防酸碱工作服。不要直接接触泄漏物。尽可能切断泄漏源。小量泄漏:用砂土、蛭石或者其它惰性材料吸收。也可以用大量水冲洗,洗水稀释后放入废水系统。大量泄漏:构筑围堤或挖坑收容。用泵转移至流动清水冲洗至少15分钟。就医。眼睛接触:立即提起眼睑,用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。就医。吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。食入
18、:用水漱口,给饮牛奶或蛋清。就医。(二十四)一氧化碳一氧化碳(CO)为无色、无臭气体,一氧化碳迅速通过肺泡进入血液循环与血红蛋白结合成碳氧血红蛋白(CoHb),严重阻碍血液携氧及其解离。导致全身组织缺氧。一氧化碳浓度较高时,可与体内还原型细胞色素氧化酶的二价铁结合,从而抑制细胞的内呼吸,即细胞内窒息。【健康危害】1、 接触反应:出现头痛、头晕、心悸、恶心等症状。2、 轻度中毒:(1) 剧烈头痛、头昏、四肢无力、恶心、呕吐。(2) 轻度意识障碍,但未昏迷,血液碳氧血红蛋白浓度可高于10%。 3、中度中毒:除以上症状外,出现浅昏迷(意识丧失,对强烈刺激反应均存在)或中度昏迷(意识丧失,对强烈刺激反
19、应有痛苦表情,瞳孔对光反应级角膜反射迟钝),并可出现抽搐、病理反射阳性、大小便失禁或潴留。检查可见皮肤粘膜呈樱桃红色,以口唇、前胸、大腿、内侧为明显,腱反射亢进。血液碳氧血红蛋高于30%。 4、重度中毒:除上述症状外,病人迅速进入昏迷状态,而且程度深,持续时间长。可持续几个小时、1个月或几个月以上。常发生严重并发症,如脑水肿、呼吸循环衰竭、心肌损害、心律紊乱、酸中毒及肺部感染等。检查可见瞳孔扩大或缩小、四肢张肌力增强、阵发性痉挛或两上肢屈曲性痉挛、抽搐、呕吐、全身大汗,生理反射消失,出现病理反射,皮肤粘膜呈明显樱桃红色亦可呈现苍白或发绀,血液碳氧血红蛋白达50%以上。【紧急处理】 (一)将患者
20、迅速移离中毒现场至通风处,松开衣领,注意保暖,密切观察意识状态。(二)保持呼吸道畅通,及时清除呼吸道分泌物,预防感染。(三)轻度中毒者,可给氧及对症治疗。(四)中度或重度中毒者应积极给予常压面罩吸入纯氧治疗,尽可能给予高压氧治疗,尽可能给予高压氧治疗。重度中毒者视病情给予消除脑水肿、促进脑血流供应。维持呼吸循环功能及镇痉等对症及支持治疗。(五)特殊治疗:1、脱水疗法,合理使用脱水剂:(1)20%甘露醇250ml静脉注射或摘注,15-20分钟摘注完毕,每6-8小时可重复一次,两次用药之间给予葡萄糖溶液100ml静脉注射。(2)速尿20-40ml,每日1-2次,肌肉或静脉注射。2、糖皮质激素:每日
21、10-40mg分次给药,一般用5-7日。3、低温冬眠眼疗法、人工降温疗法可使患者处于低温状态。(1)局部降温:在头部、腋下、颈部、腹殷沟等处放置冰袋、冰帽,肛温降至33-35即可。降温前,使用冬眠药物,减少患者对低温的寒颤反应。(2)冬眠药物:常用杜冷丁100mg;异丙嗪50mg或海特琴0.3-0.6mg,加入10%葡萄液或葡萄糖生理盐水500ml静脉滴入。(3)对症治疗:1、抽搐:安定10mg肌肉或静脉注射。2、酸中毒用碱性药物如5%碳酸氢纳100-200ml中静脉滴注。3、促进脑细胞功能;(1)细胞色素C30mg加入10%葡萄糖250-500ml中静脉滴注。(2)三磷酸腺苷20-40mg或
22、能量合剂肌肉注射或静脉滴注。(3)辅酶A100单位肌肉注射或静脉滴注。(4)脑复康每日静脉滴注8-12g,三磷酸胞苷每日肌肉注射20-40mg,胞二磷胆碱每日肌肉注射0.3-0.5g。(二十五)二氧化碳二氧化碳(CO2)是有机物充分氧化后的最终产物。无色、无臭气体,高浓度是略带酸味。对呼吸中枢有毒作用,低浓度时对呼吸中枢有兴奋作用,高浓度是则起抑制作用,更高浓度是呈麻痹作用。【诊断】轻度中毒仅表现为头痛、头昏、耳鸣、气急、胸闷、呕吐、全身乏力、视物模糊、嗜睡及眼结膜充血等。重者可有瞳孔散大或缩小、心动过缓、呼吸困难、紫绀、高温、肌肉痉挛性强直或凉厥,昏迷。肺水肿和脑水肿,甚至呼吸中枢麻痹。极高
23、浓度吸入并伴有缺氧(氧浓度10%),可在几秒钟内昏迷而死亡。【紧急处理】1、 迅速将患者移离中毒现场到空气新鲜处。2、 保持呼吸道通畅,尽快吸入氧气。3、 昏迷或脑水肿者,可给予高压氧及脱水击治疗。4、 酸中毒者应用5%碳酸氢钠液250ml或11.2%乳酸钠100-200ml加入5%葡萄糖液500-1000ml中静脉点滴。以后视二氧化碳结合力测试结果补充碱剂。5、 四肢痉挛及抽搐可给安定10mg或苯巴比妥0.1-0.2mg肌肉注射。6、 高热不退和惊厥者可用冬眠疗法,选用药物可为非那根50mg和氯丙嗪50mg或非那根50mg及海特琴0.6mg加入5%葡萄糖250ml中静脉点滴。7、合理应用抗生
24、素,防治肺部继发感染。防止中毒窒息十条规定(一)对从事有毒、有窒息危险作业的人员,应接受防中毒、防窒息急救安全知识教育。(二)工作环境(设备、容器、井下、地沟等)氧含量必须达到19.5%-23.5%以上,有毒有害物质浓度符合国家规定时,方能工作。(三)在有毒场所作业时,必须佩戴防护用具,并有人监护,建立定时沟通机制和方法。(四)进入缺氧或有毒气体设备内作业时,应将与其相同的管道加盲板隔绝。(五)对有毒或有窒息危险的工作场所,应制定急救措施、并配备相应的防护用品和器具。(六)对有毒有害场所的有毒物质浓度,应定期检测,使之符合国家标准。(七)对各类有毒物品和防毒器具必须有专人管理,并定期检查。(八
25、)涉及和监测毒害物质的设备、仪器应定期检查,保持完好。(九)发生人员中毒、窒息时,处理和救护应及时、正确。(十)健全有毒物质管理制度,并严格执行。长期达不到规定职业健康标准的作业场所,应停止作业。防止静电危害十条规定(一) 严格按规定的流速输送易燃易爆介质,不准使用压缩空气调和、搅拌。 (二)易燃、易爆流体在输送停止后,必须按规定静止一定时间,方可进行检查、测温采样等作业。 (三)对易燃、易爆流体储罐进行测温、采样,不应使用两种或两种以上材质的器具。(四)严禁从罐上部收油,油槽车应采用鹤管液下装车,严禁在装置或罐区灌装油品。(五)严禁穿戴易产生静电的服装进入易燃、易爆区,尤其不应在易燃、易爆区穿、脱衣服或用化纤织物擦拭设备。(六)容易产生化纤和粉体静电的环境,其湿度必须控制在规定界限以内。(七)易燃易爆区、易产生化纤和粉体静电的装置,必须做好设备防静电接地;混凝土地面、橡胶地板等导电性应符合规定。(八)化纤和粉体物料的输送和包装, 必须采取消除静电或泄出静电措施;易产生静电的装置设备必须设静电消除器。(九)防静电措施和设备,应指定专人定期进行检查,并建卡登记存档。(十)新产品、设备、工艺和原材料的投用,应对静电情况做出评价,并采取相应的消除静电措施。
限制150内