热塑性弹性体精品文稿.ppt
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1、热塑性弹性体第1页,本讲稿共129页什么是热塑性弹性体?什么是热塑性弹性体?热塑性弹性体就是一种具有橡胶的高弹性,热塑性弹性体就是一种具有橡胶的高弹性,高强度,高回弹性,又具有可注塑加工的高强度,高回弹性,又具有可注塑加工的特征的材料,又称为人造橡胶或合成橡胶。特征的材料,又称为人造橡胶或合成橡胶。热塑性弹性体既具有热塑性塑料的加工性热塑性弹性体既具有热塑性塑料的加工性能,又具有硫化橡胶的物理性能,可谓是能,又具有硫化橡胶的物理性能,可谓是塑料和橡胶优点的优势组合。塑料和橡胶优点的优势组合。第2页,本讲稿共129页热塑性弹性体热塑性弹性体TPETPE分类分类 热塑性弹性体按其构成方式可分成两大
2、类,即,嵌段共热塑性弹性体按其构成方式可分成两大类,即,嵌段共聚物类(苯乙烯系、共聚酯、聚氨酯、聚酰胺)和热塑聚物类(苯乙烯系、共聚酯、聚氨酯、聚酰胺)和热塑性塑料性塑料/弹性体共混物和合金类(热塑性聚烯烃和热弹性体共混物和合金类(热塑性聚烯烃和热塑性硫化物)。塑性硫化物)。这两类这两类TPETPE均为两相体系,其中热塑性塑料硬相通过化均为两相体系,其中热塑性塑料硬相通过化学或力学的方式与弹性体软相锁接在一起,因此学或力学的方式与弹性体软相锁接在一起,因此TPETPE具具有两相的综合性能。有两相的综合性能。第3页,本讲稿共129页TPETPE系列产品系列产品分类分类TPETPE的种类的种类TP
3、ETPE合成型苯乙烯类苯乙烯类(SBC)(SBS(SBS、SIS、SEBS、SEPS)橡塑共混型烯烃类烯烃类(TPO)(TPO(TPO、TPV)(POE合成型合成型)合成型双烯类双烯类(TPB(TPB、TPI)合成型合成型氯乙烯类氯乙烯类(PVC)(TPVC(TPVC、TCPE)合成型聚氨酯类聚氨酯类TPU)合成型聚酯类聚酯类(TPEE)合成型酰胺类酰胺类(TPAETPAE)合成型有机氟类有机氟类(TPF)合成型有机硅类有机硅类(TPE)合成型乙烯类乙烯类(TPE)第4页,本讲稿共129页一、苯乙烯类热塑性弹性体一、苯乙烯类热塑性弹性体(TPSTPS,SBCSBC,TPE-sTPE-s)苯乙烯
4、类嵌段共聚物型热塑性弹性体是目前世界上产苯乙烯类嵌段共聚物型热塑性弹性体是目前世界上产量最大、发展最快的一种热塑性弹性体。从应用角度量最大、发展最快的一种热塑性弹性体。从应用角度来看,来看,苯乙烯类热塑性弹性体最令人感兴趣的是室苯乙烯类热塑性弹性体最令人感兴趣的是室温下的性能与硫化橡胶相似,另外其弹性模量异常高,温下的性能与硫化橡胶相似,另外其弹性模量异常高,并且不随相对分子质量变化。苯乙烯类热塑性弹性体并且不随相对分子质量变化。苯乙烯类热塑性弹性体凭借其强度高、柔软、具有橡胶弹性、永久变形小的凭借其强度高、柔软、具有橡胶弹性、永久变形小的特点特点,在制鞋业、塑料改性、沥青改性、防水涂料、在制
5、鞋业、塑料改性、沥青改性、防水涂料、液封材料、电线、电缆、汽车部件、医疗器械部件、液封材料、电线、电缆、汽车部件、医疗器械部件、家用电器、办公自动化和胶粘剂等方面具有广泛的应家用电器、办公自动化和胶粘剂等方面具有广泛的应用用。第5页,本讲稿共129页苯乙烯苯乙烯热塑性弹性体热塑性弹性体(TPS)(TPS)种类种类苯乙烯类苯乙烯类TPE(TPS)TPE(TPS)SBSSBS聚苯乙烯聚苯乙烯(PS)(PS)BRBR化学化学聚合聚合通用通用SISSIS聚苯乙烯聚苯乙烯(PS)(PS)IRIR化学化学聚合聚合通用通用SEBSSEBS聚苯乙烯聚苯乙烯(PS)(PS)加氢加氢BRBR化学化学聚合聚合通用通
6、用SEPSSEPS聚苯乙烯聚苯乙烯(PS)(PS)加氢加氢IRIR化学化学聚合聚合通用工程通用工程第6页,本讲稿共129页1 1.苯乙烯苯乙烯-丁二烯丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物苯乙烯嵌段共聚物(SBSSBS)SBSSBS苯乙烯类热塑性弹性体是是苯乙烯类热塑性弹性体是是SBCsSBCs中产量最大(占中产量最大(占70%70%以上)、成本最低、应用较广的一个品种,是以以上)、成本最低、应用较广的一个品种,是以苯乙烯、丁二烯为单体的三嵌段共聚物,兼有塑料和苯乙烯、丁二烯为单体的三嵌段共聚物,兼有塑料和橡胶的特性,被称为橡胶的特性,被称为“第三代合成橡胶第三代合成橡胶”。热塑性弹。热塑性弹性体分子链的结
7、构特点是由化学组成不同的树脂段性体分子链的结构特点是由化学组成不同的树脂段(硬段硬段)和橡胶段和橡胶段(软段软段)构成。硬段的链段间作用力足构成。硬段的链段间作用力足以形成以形成“物理交联物理交联”,软段则是具有较大自由内旋转,软段则是具有较大自由内旋转能力的高弹性链段;而软硬段又以适当的次序排列并能力的高弹性链段;而软硬段又以适当的次序排列并以适当的方式联接起来以适当的方式联接起来。第7页,本讲稿共129页SBSSBS的合成的合成SBSSBS以苯乙烯,丁二烯为单体原料,环己以苯乙烯,丁二烯为单体原料,环己烷为溶剂、烷为溶剂、n-BuLin-BuLi为引发剂、为引发剂、THFTHF为活化剂为活
8、化剂,无终止阴离子聚合反应,无终止阴离子聚合反应,SiCl4SiCl4为偶联剂最为偶联剂最后加入适量,反应终止加入防老剂。产品后加入适量,反应终止加入防老剂。产品为白色半透明的弹性体为白色半透明的弹性体。第8页,本讲稿共129页SBSSBS的特性的特性SBSSBS外观为白色疏松柱状,相对密度外观为白色疏松柱状,相对密度0 092-092-09595。SBSSBS具具有优良的拉伸强度、弹性和电性能永久变形小,屈挠和有优良的拉伸强度、弹性和电性能永久变形小,屈挠和回弹性好,表面摩擦大。耐臭氧、氧和紫外线照射性能与回弹性好,表面摩擦大。耐臭氧、氧和紫外线照射性能与丁苯橡胶类似。透气性优异。由于主链含
9、有双键致使丁苯橡胶类似。透气性优异。由于主链含有双键致使SBSSBS耐老化较差,在高温空气的氧化条件下,丁二烯嵌耐老化较差,在高温空气的氧化条件下,丁二烯嵌段会发生交联,从而使便度和粘度增加。段会发生交联,从而使便度和粘度增加。由于由于SBSSBS具有上述优良的物理机械性能,成为目前消费具有上述优良的物理机械性能,成为目前消费量最大的热塑性弹性体。量最大的热塑性弹性体。第9页,本讲稿共129页SBSSBS牌号分类:牌号分类:SBS SBS 牌号按分子结构形态可分为牌号按分子结构形态可分为线型和星型线型和星型两大类两大类,从从使用角度又分为充油型和非充油型。根据其应用领域的不使用角度又分为充油型
10、和非充油型。根据其应用领域的不同同,按相对分子质量大小、苯乙烯含量和乙烯基含量的多按相对分子质量大小、苯乙烯含量和乙烯基含量的多少以及苯乙烯和丁二烯链段之间是否有过渡的无规段少以及苯乙烯和丁二烯链段之间是否有过渡的无规段,又又可分成众多牌号。可分成众多牌号。分子结构:线型和星型分子结构:线型和星型使用角度:充油型和非充油型使用角度:充油型和非充油型第10页,本讲稿共129页SBSSBS加工成型工艺加工成型工艺SBSSBS在加工应用拥有热固性橡胶无法比拟的优势:在加工应用拥有热固性橡胶无法比拟的优势:(1 1)可用热塑性塑料加工设备进行加工成型,如挤压、)可用热塑性塑料加工设备进行加工成型,如挤
11、压、注射、吹塑等,成型速度比传统硫化橡胶工艺快;注射、吹塑等,成型速度比传统硫化橡胶工艺快;SBSSBS加工温度一般在加工温度一般在150200150200之间。之间。(2 2)不需硫化,可省去一般热固性橡胶加工过程中的硫)不需硫化,可省去一般热固性橡胶加工过程中的硫化工序,因而设备投资少,生产能耗低、工艺简单,加化工序,因而设备投资少,生产能耗低、工艺简单,加工周期短,生产效率高,加工费用低;工周期短,生产效率高,加工费用低;(3 3)加角余料可多次回收利用,节省资源,有利于环境保)加角余料可多次回收利用,节省资源,有利于环境保护。护。第11页,本讲稿共129页SBSSBS注射工艺注射工艺不
12、同配方不同配方SBSSBS注射工艺注射工艺不同硬度不同硬度SBSSBS注塑工艺注塑工艺螺杆型号:通用聚烯烃螺杆,长径比螺杆型号:通用聚烯烃螺杆,长径比:L/D 20:1:L/D 20:1;压缩比:;压缩比:2.5:12.5:1到到3 3:5:15:1干燥:一般无需干燥:一般无需干燥;干燥;SBSSBS材料硬度材料硬度,肖氏硬度肖氏硬度000025A25A303045A45A505055A55A606065A65A70A70A45D45D后部后部65656565808080808080中部中部165165170170170170175175180180前端前端170170175175185185
13、180180190190喷嘴喷嘴175175180180180180190190195195注意:这些温度的设定增加的幅度不能超过注意:这些温度的设定增加的幅度不能超过1010模具温度模具温度:1540C(60100F):1540C(60100F)螺杆转速螺杆转速:3050 rpm:3050 rpm背压背压:35 bar(5075 psi):35 bar(5075 psi)第12页,本讲稿共129页SBSSBS挤出工艺挤出工艺SBS SBS 嵌段共聚物的挤出嵌段共聚物的挤出:SBS:SBS共聚物以及胶料的加工采用共聚物以及胶料的加工采用挤出机的螺杆长径比挤出机的螺杆长径比L/DL/D至少在至少
14、在2020:1 1,最好是,最好是2424:1 1不同配方不同配方SBSSBS挤出工艺挤出工艺不同硬度不同硬度SBSSBS挤出工艺:螺杆挤出工艺:螺杆型号:通用聚烯烃螺杆,长径比型号:通用聚烯烃螺杆,长径比L/D 24:1L/D 24:1;压缩比:;压缩比:2.5:12.5:1到到3.0:13.0:1;干燥:无需干燥;干燥:无需干燥第13页,本讲稿共129页SBSSBS挤出工艺挤出工艺硬度与加工温硬度与加工温度SBSSBS材料硬度材料硬度,肖氏硬度计肖氏硬度计454555A55A606065A65A70A70A45D45D加料区加料区656565658080第一段160160165165170
15、170第二段第二段165165170170175175第三段170170175175180180机头机头175175180180190190口模175175180180190190熔体熔体175175180180185185不同配方不同配方SBSSBS挤出挤出不同硬度不同硬度SBSSBS挤出的温度设置挤出的温度设置第14页,本讲稿共129页SBSSBS应用与结构分子量的关系应用与结构分子量的关系一般通用一般通用SBSSBS牌号的苯乙烯质量分数为牌号的苯乙烯质量分数为30%30%45%,45%,相对分子质相对分子质量为量为10 10 万万30 30 万。万。在制鞋领域由于所要求的拉伸强度不高在制
16、鞋领域由于所要求的拉伸强度不高,一般选用苯乙烯质量分一般选用苯乙烯质量分数为数为40%40%的星型和线型充油牌号;的星型和线型充油牌号;在沥青改性领域在沥青改性领域,为提高沥青软化点为提高沥青软化点,改善其低温屈挠性和高温流动改善其低温屈挠性和高温流动性性,一般采用苯乙烯质量分数为一般采用苯乙烯质量分数为30%30%的高相对分子质量的星型牌的高相对分子质量的星型牌号;号;在塑料改性方面在塑料改性方面,为提高相容性为提高相容性,一般选用高苯乙烯含量和与塑料分一般选用高苯乙烯含量和与塑料分子量相匹配的牌号;子量相匹配的牌号;在粘合剂方面在粘合剂方面,一般压敏型粘合剂选用苯乙含量低、相对分子一般压敏
17、型粘合剂选用苯乙含量低、相对分子质量相对高的线型牌号。质量相对高的线型牌号。第15页,本讲稿共129页SBSSBS的的应用应用由于由于SBSSBS质轻、弹性好、美观、耐屈桡、表面摩擦大、耐质轻、弹性好、美观、耐屈桡、表面摩擦大、耐寒、抗湿滑、着色性佳、透气性良好等优点,广汽应用于寒、抗湿滑、着色性佳、透气性良好等优点,广汽应用于鞋材,如皮鞋底(绉片底)、休闲鞋、便鞋、防寒鞋等,鞋材,如皮鞋底(绉片底)、休闲鞋、便鞋、防寒鞋等,但因其耐磨性和耐热性较差,不宜作运动鞋和登山鞋底用。但因其耐磨性和耐热性较差,不宜作运动鞋和登山鞋底用。第16页,本讲稿共129页(1 1)SBSSBS共共混技术混技术A
18、 A配方设计配方设计 (a a)SBSSBS SBS SBS牌号很多,可从各公司的样本根据需要进行选择。牌号很多,可从各公司的样本根据需要进行选择。(b b)树脂)树脂通过添加树脂(聚苯乙烯、聚通过添加树脂(聚苯乙烯、聚甲基苯乙烯、聚乙烯、甲基苯乙烯、聚乙烯、EVAEVA、聚丙烯、古马隆、松香季戊四醇酯,聚丙烯、古马隆、松香季戊四醇酯,RX-80RX-80树脂等),可以调节树脂等),可以调节SBSSBS的性能,例如硬度、强度、耐磨、老化、流动性、氢化、粘性等。聚的性能,例如硬度、强度、耐磨、老化、流动性、氢化、粘性等。聚苯乙烯树脂(苯乙烯树脂(PSPS)的综合性能最佳,是)的综合性能最佳,是S
19、BSSBS混合料中的重要添加剂。混合料中的重要添加剂。常用流动性的常用流动性的PSPS,例如日本,例如日本Asahi DowAsahi Dow公司的公司的Styron 679.Styron 679.第17页,本讲稿共129页A A A A配方设计配方设计(c c)软化剂(加工油)软化剂(加工油)软化剂是软化剂是SBSSBS费用不可的组分,其作用是调节硬度,流费用不可的组分,其作用是调节硬度,流动性,并降低成本,充油动性,并降低成本,充油SBSSBS可使配炼加工更容易。可使配炼加工更容易。最常用的是环烷油,芳烃成色深、有毒、不能使用,最常用的是环烷油,芳烃成色深、有毒、不能使用,石蜡油不能改善物
20、性,还会导致喷出。国产克拉玛依石蜡油不能改善物性,还会导致喷出。国产克拉玛依KNKN系列环保型环烷油(例如系列环保型环烷油(例如KN4010KN4010等)质量上乘等)质量上乘第18页,本讲稿共129页A A配方设计配方设计配方设计配方设计(d d)填充剂)填充剂SBSSBS可以大量添加填充剂。因为,与传统橡胶不完全一样,可以大量添加填充剂。因为,与传统橡胶不完全一样,首先不是为了补胎,因为它的强度来自首先不是为了补胎,因为它的强度来自PSPS嵌段末端的聚集,嵌段末端的聚集,使用填充剂的目的主要是降低成本和着色。使用填充剂的目的主要是降低成本和着色。炭黑对炭黑对SBSSBS不补强,碳酸钙和陶土
21、是两种最主要的填充剂。白炭黑不补强,碳酸钙和陶土是两种最主要的填充剂。白炭黑适用于半透明(牛筋底)高档鞋。适用于半透明(牛筋底)高档鞋。(e e)防护体系)防护体系SBSSBS由于没有交联而有大量双键,光、臭氧、紫外线、热对由于没有交联而有大量双键,光、臭氧、紫外线、热对它的劣化作用特强,因此必须添加防老剂和紫外线稳定剂。它的劣化作用特强,因此必须添加防老剂和紫外线稳定剂。第19页,本讲稿共129页A A配方设计配方设计(2 2)彩色(或本色)、鞋底料(直接注塑底)彩色(或本色)、鞋底料(直接注塑底)例例1 1美国美国ShellShell公司公司 Kraton D5119/Kraton D51
22、22Kraton D5119/Kraton D5122混合料混合料配方:充油配方:充油SBSSBS(Kraton D4122Kraton D4122)155/155155/155,PS 70/100PS 70/100,环烷油,环烷油50/4550/45,轻质碳酸钙,轻质碳酸钙60/5560/55,钛白粉,钛白粉5/55/5,抗氧,抗氧剂剂1010 0.5/0.51010 0.5/0.5性能:硬度(性能:硬度(A A)50/6550/65度,熔体流动速率(度,熔体流动速率(E E条件)条件)22/25g22/25g(10min10min)-1-1第20页,本讲稿共129页A A配方设计配方设计(
23、3 3)办透明高级鞋底料(单片底)办透明高级鞋底料(单片底)例例1.1.美国美国ShellShell公司配方:公司配方:配方:配方:SBSSBS(Kraton 1150Kraton 1150)7373,SBSSBS(Kraton Kraton 11841184)2727,环烷油,环烷油5858,白炭黑,抗氧剂,白炭黑,抗氧剂DLTP 0.5DLTP 0.5,抗,抗氧剂氧剂1010 0.51010 0.5,紫外线吸收剂,紫外线吸收剂UV-P 0.5UV-P 0.5,硬脂酸锌,硬脂酸锌 0.5.0.5.性能:硬度(性能:硬度(A A)6060度,拉伸强度度,拉伸强度 6.5MPa6.5MPa,30
24、0300定定伸应力伸应力2.3MPa2.3MPa,拉伸长率,拉伸长率700700,拉断永久变形,拉断永久变形2424,撕,撕裂强度裂强度23 KN23 KNm-1m-1,回弹性,回弹性4545。第21页,本讲稿共129页2.2.2.2.混炼混炼混炼混炼/造粒造粒目前,基本上商用高速捏合机或螺带混合机预混、双螺杆目前,基本上商用高速捏合机或螺带混合机预混、双螺杆挤出机挤出、热切造粒。粒子约为挤出机挤出、热切造粒。粒子约为4X44X4圆柱形,直接用圆柱形,直接用于注塑成型。于注塑成型。例例1.1.某生产线使用的设备某生产线使用的设备a a螺带混合机:容量螺带混合机:容量1200L1200L,转速,
25、转速70RPM70RPM,生产能力,生产能力600Kg 600Kg h-1h-1。b b双螺杆挤出机:意大利双螺杆挤出机:意大利MARLIS TM 150LMARLIS TM 150L,螺杆直径,螺杆直径150150,长泾比(,长泾比(L/DL/D)32/132/1,螺杆转速,螺杆转速8 880RPm80RPm,生,生产能力产能力6000 Kg 6000 Kg h-1h-1。第22页,本讲稿共129页2.2.混炼混炼/造粒造粒c c注注 塑:直接成型底是套帮直接注塑,单元底是塑:直接成型底是套帮直接注塑,单元底是先注塑出套底,然后与鞋帮冷粘合。先注塑出套底,然后与鞋帮冷粘合。DesmaDesm
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