离子交换与吸附树脂优秀PPT.ppt
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1、离子交换与吸附树脂离子交换与吸附树脂现在学习的是第1页,共70页现在学习的是第2页,共70页n n无机离子交换剂的缺点:1、交换能力低 2、化学稳定性差 3、机械稳定性差n n有机离子交换剂的特点:1、网状结 2、难溶(水、酸、碱、有机溶剂)3、稳(热、机械、化学)4、含活性基团(-SO3H、-COOH、NOH)现在学习的是第3页,共70页1、离子交换反应与离子交换树脂的结构、离子交换反应与离子交换树脂的结构.离子交换分离法是通过试样离子在离子交换剂(固相)和淋洗液(液相)之间的分配(离子交换)而达到分离的方法。分配过程是一离子交换反应过程。现在学习的是第4页,共70页n n阳离子交换反应:R
2、esin-SO3H +Na+=Resin-SO3 Na+H+Resin-SO3Na +H+=Resin-SO3 H+Na+n n阴离子交换反应:Resin-N(CH3)3OH +Cl-=N(CH3)3 Cl +OH-Resin-N(CH3)3 Cl+OH-=N(CH3)3 OH+Cl-现在学习的是第5页,共70页离子交换反应发生在离子交换树脂上的具有可交换离子的活离子交换反应发生在离子交换树脂上的具有可交换离子的活性基团上。离子交换树脂是以高分子聚合物为骨架,反性基团上。离子交换树脂是以高分子聚合物为骨架,反应引入活性基团构成。高分子聚合物以苯乙烯应引入活性基团构成。高分子聚合物以苯乙烯-二乙
3、烯苯二乙烯苯共聚物小球常见,可引入各种特性的活性基团,使之具共聚物小球常见,可引入各种特性的活性基团,使之具有选择性有选择性。现在学习的是第6页,共70页-SO3H:活性基团:树脂基体SO3HSO3HSO3HSO3HSO3HSO3HSO3HSO3HSO3HSO3HSO3HSO3HSO3HSO3HSO3HSO3HSO3HSO3HSO3HSO3H现在学习的是第7页,共70页离子交换与吸附树脂的组成离子交换与吸附树脂的组成 n n离子交换树脂出三部分组成:一是网状结构的高分子骨架二是连接在骨架上的功能基团,三是和功能基带相反电荷的可交换离子。三者互为依存、统一于每粒离子交换的珠体之中。离于交换树脂作
4、为商品,它在运输、贮藏和使用时往往部含一定量的水份,因此水分子充满于每粒离子交换树脂的骨架、功能基和反离子之间。现在学习的是第8页,共70页n n采用常规的悬浮聚合方法,可制得凝胶型的离子交换树脂,产品一般是透明的、无孔的,树脂吸水后树脂相内产生微孔。采用制孔技术可制得大孔型离子交换树脂,它不同于凝胶树脂,不论大孔树脂是处于干态或湿态、收缩或溶胀,都存在着比凝胶型树脂更多、更大的孔道,比表面也就更大,有利于离子的迁移扩散,提高交换速率和工作效率 现在学习的是第9页,共70页n n与离子交换树脂相比较,吸附树脂的组成中不存在功能基及功能基的反离子,它类似于不含功能基及功能基反离子的大孔树脂,在制
5、造时往往投入更多的交联剂和更严格地选用致孔剂,以合成具有更大比表而积的不同孔径、不同孔容和不同比表面积的吸附树脂。现在学习的是第10页,共70页离子交换与吸附树脂的分类离子交换与吸附树脂的分类 n n依据树脂骨架结构不同,离子交换树脂可分为凝胶型和大孔型两大类。凝胶型离子交换树脂又可依据交联度不同分为低交联度(交联度8)树脂;大孔型树脂又可分为一般大孔树脂和高大孔树脂,一般大孔树脂的交联度通常为8,而高大孔树脂的交联度则要远远大于8。现在学习的是第11页,共70页n n根据所带的功能基的特性,离子交换树脂可分为阳离子交换树根据所带的功能基的特性,离子交换树脂可分为阳离子交换树脂、阴离子交换树脂
6、和其它树脂。带有酸性功能基、并能与阳脂、阴离子交换树脂和其它树脂。带有酸性功能基、并能与阳离子进行交换的称为阳离子交换树脂,带有碱性功能基并能与离子进行交换的称为阳离子交换树脂,带有碱性功能基并能与阴离子进行交换的称为阴离子交换树脂。基于功能基上酸、碱阴离子进行交换的称为阴离子交换树脂。基于功能基上酸、碱有强弱之分,离子交换树脂又可细分为强酸性有强弱之分,离子交换树脂又可细分为强酸性(SO(SO3 3H)、中强酸(PO(OH)2 2)及弱酸性(COOH)、强碱(N+R R3 3Cl)、弱碱性(NH2 2,NRHNRH,NRNR2 2)离子交换树脂。在强碱性离子交换树脂。在强碱性离子交换树脂中将
7、含有离子交换树脂中将含有(N(N+(CH(CH3)3 3Cl-)的树脂叫强碱型树型树脂,含有脂,含有(N(N+(CH(CH3)2(CH(CH2 2CHCH20H)的树脂叫强碱型树脂。带型树脂。带有螯合基、氧化还原基、阳阴两性基的树脂;分别称为螯合有螯合基、氧化还原基、阳阴两性基的树脂;分别称为螯合树脂、氧化还原树脂和两性树脂。树脂、氧化还原树脂和两性树脂。n n上述树脂通常都用酸、碱、盐再生,而弱酸弱碱的两性树脂可用热水再生,故弱酸弱碱的两性树脂又称热再生树脂.现在学习的是第12页,共70页n n吸附树脂可以大体上分为非极性吸附剂、中极性和强极性吸附剂三大类。非极性吸附树脂是偶极矩很小的单体聚
8、合制得并不带任何功能基的吸附树脂。苯乙烯二乙烯苯体系的吸附剂是非极性吸附树脂的代表。这类非极性吸附树脂的孔表面的疏水性很强,最适于从极性溶剂(如水)中吸附非极性的有机物。中极性吸附材脂是含酯基的吸附树脂。例如,丙烯酸甲酯或甲基丙烯酸甲酯与双甲基丙烯酸乙二醇酯等交联剂共聚的吸附剂,其孔表面疏水和亲水部分共有,既可用于极性溶剂中吸附非极性物质,也可用于非极性溶剂中吸附极性物质。强极性(或称极性)吸附树脂是指含酰氨基、氰基、酚羟基等极性功能基的吸附树脂,它适用于非极性溶剂中吸附极性物质。有时,将含氮、氧、硫等配体的离子交换树脂也称为强极性吸附树脂,因此,离子交换树脂和强极性吸附树脂之间没有严格的界限
9、。现在学习的是第13页,共70页n n离子交换树脂的种类现在学习的是第14页,共70页n n(1).阳离子交换树脂 强酸性:-SO3H应用广(酸、中、碱介质均可用)例:国产732#树脂 弱酸性:-OH对亲合力大(不宜在酸介质中使用,但可用酸洗脱)例:国产724#树脂现在学习的是第15页,共70页(2).阴离子交换树脂弱碱性:N(叔胺基)对OH-的亲和力大(不宜在碱介质中使用),=NH(仲胺基),NH2(伯胺基)例:国产704#树脂强碱性:N(季胺碱,如R-N(CH3)Cl)应用广(酸、中、碱介质均可用)例:国产717#树脂现在学习的是第16页,共70页(3).螯合树脂:螯合功能团选择性高,制备
10、成本高、难度大,交换容量低例:国产401#树脂(具备EDTA的功能:现在学习的是第17页,共70页(4).大孔树脂:孔径大(类似泡沫塑料),表面积大,交换速度快例:国产D202#钠型大孔阳离子交换树脂现在学习的是第18页,共70页(5).氧化还原树脂:可逆的氧化还原基团可发生电子转移反应,但不引入杂质例:国产D301#氯型大孔阴离子交换树脂现在学习的是第19页,共70页离子交换与吸附树脂的命名离子交换与吸附树脂的命名 n n中国石油化学工业部在1977年制定的离子交换树脂产品分类、命名及型号的部颁标准n n标准规定:离子交换树脂的全称由分类名称,骨架(或基团)名称,基本名称(离子交换树脂)排列
11、组成。凡属酸性的应在基本名称前加一“阳”字:凡属碱性在基本名称前加“阴”字。离于交换树脂型号由三位阿拉伯数字组成,第一位数字代表产品的分类,第二位数字代表骨架结构的差异,第三位数字为顺序号用以区别基团、交联剂等的不同 现在学习的是第20页,共70页n n离子交换树脂产品骨架分类代号 现在学习的是第21页,共70页n n凡大孔型离于交换树脂,在型号前加“大”字的汉语拼音首位字母“D”表示 凝胶型离子交换树脂在型号后而用“”号联接阿拉伯数字表示交联度。现在学习的是第22页,共70页离子交换与吸附树脂的合成及结构、离子交换与吸附树脂的合成及结构、性能参数性能参数 n n离于交换树脂的合成一般是先制备
12、母体(通俗为珠体)、然后通过化学反应引入相应的离子交换基团。离子交换树脂按其母体分类主要有聚苯乙烯、聚丙烯酸及酚醛三个系列。通过在聚合过程加入或不加入致孔剂的制备方法,可使得到的母体有大孔型或凝胶型的物理结构。吸附树脂的制备方法与大孔型离子交换树指的母体相似 现在学习的是第23页,共70页一、树脂母体的合成一、树脂母体的合成 n n1、悬浮聚合 在大部分情况下,树脂母体都是用悬浮聚合的方法制备,产物为具有一定粒度分布的珠体。现在学习的是第24页,共70页n n悬浮聚合是在机械搅拌下,使单体分散于与之不相溶的介质中进行聚合的一种方法。分散介质可以是水,也可以是非水溶剂,由单体性质所决定。绝大多数
13、情况下,制备离子交换树脂的单体是油溶性的,因此悬浮聚合一般都在水分散介质中进行。n n 搅拌条件,包括搅拌速度、搅拌器形状等是决定珠状产物颗粒大小及粒径分布的重要因素。但单纯机械搅拌的分散过程是可逆的。随着聚合反应进行,单体液珠粘度增加,会发生液珠的粘结和聚集。因此,悬浮聚合必须在分散剂的存在下进行。现在学习的是第25页,共70页n n悬浮分散剂有二类,一类是水溶性高分子,常用的有聚乙烯醇(醇解度86左右)、明胶、苯乙烯一顺丁烯二酸酐共聚物(钠盐)及某些纤维素的衍生物等;另一类是非水溶性的细粉状无机物,如碳酸钙、磷灰石、硅藻土、新沉淀的氢氧化镁等。高分子分散剂和无机分散剂可单独使用,也可协同使
14、用。n n 影响聚合物粒径的重要因素是机械搅拌的速度、分散影响聚合物粒径的重要因素是机械搅拌的速度、分散剂的种类和用量,及分散介质与单体的比例。搅拌速度剂的种类和用量,及分散介质与单体的比例。搅拌速度愈快,分散剂用量愈多,分散介质与单体的比值愈大,愈快,分散剂用量愈多,分散介质与单体的比值愈大,得到的聚合物的粒径就愈小。用悬浮聚合法制备的聚合得到的聚合物的粒径就愈小。用悬浮聚合法制备的聚合物粒径可在很大范围内变化。可用于制备常规的离子交物粒径可在很大范围内变化。可用于制备常规的离子交换树脂,其粒径范围为换树脂,其粒径范围为0 021212 um2 um;也可用于制备;也可用于制备色谱担体类细颗
15、粒树脂,粒径范围为色谱担体类细颗粒树脂,粒径范围为10-40um 10-40um 现在学习的是第26页,共70页n n2、凝胶型树脂母体的制备n n(1)聚苯乙烯型树脂母体 聚苯乙烯树脂母体般那是采用二乙烯苯作交联剂,通过悬浮共聚反应得到的 现在学习的是第27页,共70页n n(2)聚丙烯酸型树脂母体 制备聚丙烯酸型树脂母体常用的单体是丙烯酸甲酯。也可用甲基丙烯酸甲酯或直接用丙烯酸、甲基丙烯酸作单体,但前者得到的交联共聚物水解比较困难,后者因单体的水溶性大,制备有定难度。作为交联剂用得较多的还是二乙烯苯。同样,使用二乙烯苯交联剂时,因单体活性不同,也存在共聚产物交联结构不均匀的问题,对树脂的性
16、能造成影响。除二乙烯苯外,可用作聚丙烯酸型树脂母体交联剂的还有衣康酸烯丙酯,二甲型丙烯酸乙二醇酯,甲基丙烯酸烯丙酯及三聚异氰酸三烯丙酯等。现在学习的是第28页,共70页n n(3)缩聚型树脂母体的制备 除这两种系列的离子交换树脂外还有一些类型的离子交换树脂,如酚醛、环氧系列树脂,是通过缩聚反应制备的,在缩聚过程形成母体骨架的同时,也导入了交换基团。现在学习的是第29页,共70页n n3、大孔型树脂母体的制备 大孔型树脂母体主要是通过在共聚单体中添加致孔剂的方法制备的。一般合成过程如下 致孔剂通常是一类不参与聚合,能与单体混溶,使交联共聚物溶胀或沉淀的有机溶剂。聚合过程中,致孔剂分布在单体及已聚
17、合的共聚物中。随着聚合转化率提高,油珠逐渐固化。聚合反应完成后,用水蒸气蒸馏或溶剂提取方法除去致孔剂,结果留下孔穴,形成具大孔结构的球状树脂母体 现在学习的是第30页,共70页n n每个大孔珠体中孔结构形形成过程为:n n形成过程分三个阶段。第一阶段,聚合反应达某一转化率时,溶解在油珠中的共聚物形成微凝胶核而从溶液中沉淀析出(相分离)。这些含有大量单体的微凝胶核进而聚集成为微凝胶球。现在学习的是第31页,共70页n n作为致孔剂,可以是良溶剂,也可以是不良溶剂。前者既能与单体混溶,又能使交联共聚物溶胀;后者能与单体混溶,但不能使交联共聚物溶胀。良溶剂与不良溶剂也可混合使用。同时,还可将某些线性
18、聚合物用作致孔剂。n n(1)不良溶剂致孔 能用作致孔剂的不良溶剂有庚烷、异辛烷、汽油、异戊醇,2-乙基己酸等。当苯乙烯二乙烯苯共聚物的制备用不良溶剂致孔时,现在学习的是第32页,共70页n n(2)良溶剂致孔 能用作致孔剂的良溶剂有甲苯、二甲苯、二乙苯等。当苯乙烯二乙烯苯共聚物的制备用良溶剂致孔时,相分离的出现要比不良溶剂致孔时迟得多。由于生成的高分子链始终处于伸展状态,链间很少缠结,因此在提取致孔剂时,聚合物网络缺乏足够的刚性,容易发生孔塌缩现象。塌缩的程度取决于交联度和致孔剂用量。现在学习的是第33页,共70页n n(3)混合溶剂致孔 使用由良溶剂和不良溶剂组成的混合溶剂作致孔剂,可在更
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