普通化学第七章原子结构和元素周期律优秀课件.ppt
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1、普通化学第七章原子结构和元素周期律第1页,本讲稿共66页l要要求求:(1)1)了了解解核核外外电电子子运运动动的的特特殊殊性性,了了解解波波函函数数和和电电子子云云的的图图形形.(2).(2)能能运运用用轨轨道道填填充充顺顺序序图图,按按照照核核外外电电子子排排布布原原理理,写写出出若若干干常常见见元元素素的的电电子子组组态态.(3).(3)掌掌握握各各类类元元素素电电子子构构型型的的特特征征.(4).(4)了了解解电电离离势势、电电负负性性等等概概念念的的意意义义和和它它们们与与原原子子结结构构的的关关系系。(5)(5)了了解解元元素素周周期期表表和和核核外外电电子子排排布布的的关关系系第2
2、页,本讲稿共66页第一节第一节 核外电子的运动状态核外电子的运动状态7.1.1 氢原子光谱和氢原子光谱和 Bohr 理论理论 19世纪,物理学家世纪,物理学家 Crookes 等人在研究稀薄气体等人在研究稀薄气体放电现象时发现了电子。放电现象时发现了电子。1897年,年,Thomson 测定出电子的荷质比测定出电子的荷质比(e/me)为为 1.761011 Ckg-1。实验实验表明,电子的荷质比是一个常数,它与电极材料或放表明,电子的荷质比是一个常数,它与电极材料或放电管中气体的性质无关。电管中气体的性质无关。第3页,本讲稿共66页 1911年年,Rutherford用用一一束束高高速速运运动
3、动的的粒粒子子(He2)流流轰轰击击一一块块106107 m 厚厚的的金金箔箔。发发现现绝绝大大多多数数的的粒粒子子几几乎乎不不受受阻阻拦拦地地直直线线通通过过,约约万万分分之之一一的的粒粒子子的的运运动动方方向向发发生生偏偏转转,极极个个别别的的粒粒子子甚甚至被反弹回来。至被反弹回来。原子像一个行星系,其中心有一个体积很小却几原子像一个行星系,其中心有一个体积很小却几乎集中了原子全部质量的带正电荷的原子核,而带负乎集中了原子全部质量的带正电荷的原子核,而带负电荷的电子在核外空间绕核高速运动,就像行星围绕电荷的电子在核外空间绕核高速运动,就像行星围绕着太阳运动一样。着太阳运动一样。第4页,本讲
4、稿共66页一、一、氢原子光谱氢原子光谱 当一束白光通过石英棱镜时,形成的带状光谱称为当一束白光通过石英棱镜时,形成的带状光谱称为连续光谱连续光谱。气态原子被火花、电弧或其他方法激发产生的光,经气态原子被火花、电弧或其他方法激发产生的光,经棱镜分光后,得到不连续的线状光谱,这种线状光谱称为棱镜分光后,得到不连续的线状光谱,这种线状光谱称为原子光谱原子光谱。氢原子光谱是最简单的原子光谱。在抽成真空的氢原子光谱是最简单的原子光谱。在抽成真空的光电管中充入稀薄纯氢气,并通过高压放电所放出的光电管中充入稀薄纯氢气,并通过高压放电所放出的光经棱镜分光后形成按波长次序排列的不连续的线状光经棱镜分光后形成按波
5、长次序排列的不连续的线状光谱。氢原子光谱在可见光区有光谱。氢原子光谱在可见光区有4 4条比较明显的谱线,条比较明显的谱线,分别用分别用 H,H,H,H表示。表示。第5页,本讲稿共66页 在某一瞬间一个氢原子只能产生一条谱线,实验中在某一瞬间一个氢原子只能产生一条谱线,实验中之所以能同时观察到全部谱线,是由于很多个氢原子之所以能同时观察到全部谱线,是由于很多个氢原子受到激发,跃迁到高能级后又返回低能级的结果。受到激发,跃迁到高能级后又返回低能级的结果。二、二、Bohr 理论理论 1913 年,丹麦青年物理学家年,丹麦青年物理学家 Bohr 提出了新的原子提出了新的原子结构模型。其要点如下:结构模
6、型。其要点如下:第6页,本讲稿共66页 (1)电子只能在某些特定的圆形轨道上绕核运动,电子只能在某些特定的圆形轨道上绕核运动,在这些轨道上运动的电子既不放出能量,也不吸收在这些轨道上运动的电子既不放出能量,也不吸收能量。能量。(2 2)电子在不同轨道上运动时,其能量是不同的。)电子在不同轨道上运动时,其能量是不同的。在离核越远的轨道上,能量越高;在离核越近的轨在离核越远的轨道上,能量越高;在离核越近的轨道上,能量越低。轨道的这些不同的能量状态称为道上,能量越低。轨道的这些不同的能量状态称为能级能级,其中能量最低的状态称为,其中能量最低的状态称为基态基态,其余能量高于其余能量高于基态的状态称为基
7、态的状态称为激发态激发态。原子轨道的能量是量子化的,。原子轨道的能量是量子化的,氢原子轨道的能量为:氢原子轨道的能量为:第7页,本讲稿共66页 (3 3)只有当电子在能量不同的轨道之间跃迁时,原)只有当电子在能量不同的轨道之间跃迁时,原子才会吸收或放出能量。当电子从能量较高的轨道子才会吸收或放出能量。当电子从能量较高的轨道 (E2)跃迁到能量较低的轨道跃迁到能量较低的轨道(E1)时,原子以光子的时,原子以光子的形式释放出能量,释放出光的频率与轨道能量的形式释放出能量,释放出光的频率与轨道能量的关系为:关系为:E=E2-E1=h第8页,本讲稿共66页7.1.2核外电子的运动特征核外电子的运动特征
8、 一、一、电子的波粒二象性电子的波粒二象性 1924 年,法国青年物理学家年,法国青年物理学家 de Broglie大胆地提大胆地提出电子也具有波粒二象性的假说。并预言:对于质量出电子也具有波粒二象性的假说。并预言:对于质量为为me,运动速率为,运动速率为e的电子,其相应的波长的电子,其相应的波长e可可由下式给出:由下式给出:第9页,本讲稿共66页 1927年年,美美国国物物理理学学家家Davisson和和Germer用用电电子子束束代代替替X射射线线做做晶晶体体衍衍射射实实验验,得得到到了了与与X射射线线衍衍射射图图象相似的衍射环纹图,确认了电子具有波动性。象相似的衍射环纹图,确认了电子具有
9、波动性。(a)X射线的衍射图(b)电子衍射图第10页,本讲稿共66页二、测二、测不准原理不准原理 对于具有波粒二象性的电子,能否同时准确地测定对于具有波粒二象性的电子,能否同时准确地测定电子的位置和动量呢电子的位置和动量呢?1927年,德国物理学家年,德国物理学家Heisenberg 对此做出了否定回答。对此做出了否定回答。Heisenberg 认为:不可能同时准确地测定电子的位认为:不可能同时准确地测定电子的位置和动量。这就是置和动量。这就是测不准原理测不准原理,它的数学表达式为:,它的数学表达式为:第11页,本讲稿共66页一一 方程方程 1926年,奥地利著名的物理学家年,奥地利著名的物理
10、学家 首先提出描述了电子运动状态的波动方程,称为首先提出描述了电子运动状态的波动方程,称为 方程方程:方程的每一个解方程的每一个解,就表示电子的一种运动状态,就表示电子的一种运动状态,与与相应的相应的E 就是电子在这一运动状态下的能量。就是电子在这一运动状态下的能量。7.1.37.1.3核外电子运动状态的描述核外电子运动状态的描述第12页,本讲稿共66页二、波函数二、波函数 从从 方程解出来的波函数方程解出来的波函数,是包括,是包括n,l,m三个量子数的电子在原子核外空间的运动状三个量子数的电子在原子核外空间的运动状态,每一个态,每一个就表示电子的一种运动状态,通常把波就表示电子的一种运动状态
11、,通常把波函数称为函数称为原子轨道原子轨道。三、四个量子数三、四个量子数(一)(一)主量子数主量子数n(principal quantum number)主主量量子子数数 n 决决定定电电子子出出现现概概率率最最大大的的区区域域距距原原子子核核的平均距离,的平均距离,n 的取值为的取值为1,2,3第13页,本讲稿共66页主量子数主量子数n也是决定电子能量高低的主要因素,也是决定电子能量高低的主要因素,n 越大,越大,电子的能量越高。在一个原子中,常称电子的能量越高。在一个原子中,常称 n 相同的电子相同的电子为为一个电子层一个电子层。当。当 n1,2,3,4,5,6,7 时,分别时,分别称为称
12、为第一,二,三,四,五,六,七电子层第一,二,三,四,五,六,七电子层,相应地用,相应地用符号符号 K,L,M,N,O,P,Q 表示。表示。在在氢氢原原子子或或类类氢氢离离子子中中,电电子子的的能能量量完完全全由由主主量量子数子数 n 决定。决定。第14页,本讲稿共66页(二)(二)角量子数角量子数l(azimuthal quantum number)角角量量子子数数l决决定定原原子子轨轨道道的的角角动动量量,确确定定原原子子轨轨道道的的形形状状,它它反反映映了了电电子子在在空空间间不不同同角角度度的的分分布布情情况况。l的的取取值值受受n 的的制制约约,l=0,1,2.n1。当当l0,1,2
13、,3 时,分别称为时,分别称为s,p,d,f 亚层亚层。n1 时,时,l0,K层只有层只有s亚层;亚层;n2 时,时,l0,1,L层有层有s,p亚层;亚层;n3 时,时,l0,1,2,M层有层有s,p,d亚层;亚层;n4 时,时,l0,1,2,3,N层有层有s,p,d,f亚层。亚层。第15页,本讲稿共66页n=1,只有一个亚层只有一个亚层,l只能为只能为0,轨道符号为轨道符号为1sn=3,有三个亚层有三个亚层,当当l=0时时,轨道符号为轨道符号为3s,l=2时时,轨道符号为轨道符号为3d,轨道记号为轨道记号为 nlcxc是直角坐标是直角坐标 在多电子原子中,在多电子原子中,n 和和l共同决定了
14、电子共同决定了电子的能量。当的能量。当 n 相同时,随相同时,随l的增大,亚层的的增大,亚层的能量增大。能量增大。第16页,本讲稿共66页(三)(三)磁量子数磁量子数(magnetic quantum number)磁量子数磁量子数m确定原子轨道在空间的伸展方向确定原子轨道在空间的伸展方向.m 的取值的取值受受l 的制约,磁量子取值的制约,磁量子取值m=0,1,2,l,在一个亚层在一个亚层内轨道数为内轨道数为2l+1个个 当当l0 时,时,m只能取只能取0,s 亚层只有亚层只有1个轨道个轨道,叫叫1s1s轨轨道道,s轨道轨道(l=0=0,m=0=0)无伸展方向无伸展方向,呈球形对称呈球形对称
15、当当l1 时,时,m可取可取1,0,1,p 亚层有亚层有3 3 个轨道个轨道,叫叫p轨道轨道.在空间在空间有三个相互垂直伸展方向有三个相互垂直伸展方向,即即px、py、pz轨道轨道,呈哑铃形对称呈哑铃形对称.同理,同理,d 亚层有亚层有5 个轨道,个轨道,f 亚层有亚层有7 个轨道。个轨道。n 和和l相同,但相同,但m不同的各原子轨道的能量相同,称不同的各原子轨道的能量相同,称为为简并轨道简并轨道或或等价轨道等价轨道。第17页,本讲稿共66页 n电子层电子层l电子亚层电子亚层m轨道数轨道数 1 K 0 1s 0 1 2 L 0 1 2s 2p 0 -1,0,+1 3 M 0 1 2 3s 3p
16、 3d 0 4 N 0 1 2 3 4s 4p 4d 4f 0 电子层、电子亚层、原子轨道与量子数之间的关系电子层、电子亚层、原子轨道与量子数之间的关系电子层、电子亚层、原子轨道与量子数之间的关系电子层、电子亚层、原子轨道与量子数之间的关系每层中有轨道每层中有轨道每层中有轨道每层中有轨道n n2 2第18页,本讲稿共66页(四)(四)自旋量子数自旋量子数ms 自旋量子数自旋量子数ms用于描述电子的自旋运动状态。用于描述电子的自旋运动状态。取取值为值为+1/2 和和-1/2,常用箭号,常用箭号和和表示电子的两种自表示电子的两种自旋方式。不能从求解旋方式。不能从求解 方程得到方程得到 综上所述,综
17、上所述,n,l ,m三个量子数可以确定一个三个量子数可以确定一个原子轨原子轨道道,而,而n,l ,m,ms四个量子数可以确定四个量子数可以确定电子的运动状电子的运动状态。态。四、波函数的图形四、波函数的图形 波函数波函数是描述核外电子在空间运动状态的数学是描述核外电子在空间运动状态的数学函数式函数式,没有明确直观的物理意义没有明确直观的物理意义.第19页,本讲稿共66页 但粒子运动在某一时间某一点的但粒子运动在某一时间某一点的2却有物理意义却有物理意义,2代表在单位体积内发现一个电子的几率代表在单位体积内发现一个电子的几率,叫叫几率密度几率密度.用用电子云电子云形象地表示电子在核外空间出现的几
18、率密度形象地表示电子在核外空间出现的几率密度,电电子出现几率大的地方子出现几率大的地方,电子云浓密些电子云浓密些.氢原子的氢原子的 s s,p p,d d 轨道的角度分布图形轨道的角度分布图形第20页,本讲稿共66页氢原子电子云示意图氢原子电子云示意图 第21页,本讲稿共66页 电子云图 电子云界面图 如果画一个封闭的曲面,在这个曲面内电子出现的概率占90以上,所得到的图形称为电子云界面图。通常将界面图中的小黑点略去。第22页,本讲稿共66页波函数波函数,原子轨道原子轨道,电子云的关系电子云的关系.一定的波函数描述电子一定的运动状态一定的波函数描述电子一定的运动状态,如如1s,2p2p等等,量
19、子力学中借助经典力学中量子力学中借助经典力学中“轨道轨道”一词一词,称原子中一个电子的可能的空间运动状态称原子中一个电子的可能的空间运动状态为原子轨道为原子轨道,这些原子轨道各由一个波函数来描这些原子轨道各由一个波函数来描述述,1s1s,2p2p分别叫分别叫1s1s、2p2p轨道,氢原子的轨道,氢原子的1s1s轨轨道的空间图形是道的空间图形是球形球形,其电子在空间出现的几率,其电子在空间出现的几率密度分布是密度分布是球形对称球形对称的,界面图是的,界面图是球面球面,平面,平面图为图为圆圆。图形不同。电子云图没有正负,且图形不同。电子云图没有正负,且“瘦瘦”第23页,本讲稿共66页第二节 核外电
20、子排布和周期系7.2.1 氢原子的轨道能氢原子的轨道能轨道能轨道能:解薛定谔方程时,所得的每个波函数:解薛定谔方程时,所得的每个波函数都对应都对应着一个能量着一个能量E,叫,叫轨道能轨道能。轨道能包括平均势能和电子的动能,电子离核无轨道能包括平均势能和电子的动能,电子离核无限远处势能为零,电子向核靠拢时,其势能低于零而限远处势能为零,电子向核靠拢时,其势能低于零而为负值。为负值。氢原子的轨道能氢原子的轨道能第24页,本讲稿共66页氢原子的轨道能氢原子的轨道能只只取决于主量子数取决于主量子数n,E2 2s=E2p2pE3s3s=E3p3p=E3d3d,它们属于同一能级它们属于同一能级对于类氢离子
21、(对于类氢离子(H-like ion),即核外只有一),即核外只有一个电子时,如个电子时,如He+,Li2+,Be3+轨道能为轨道能为如如Li2+中,电子由中,电子由2s2s跃迁到跃迁到2p2p时,时,E=0=0第25页,本讲稿共66页 7.2.2多电子原子的能级多电子原子的能级(一)(一)屏蔽效应屏蔽效应屏屏蔽蔽作作用用:在在多多电电子子原原子子中中,每每个个电电子子不不仅仅受受到到原原子子核核的的吸吸引引,而而且且还还受受到到其其他他电电子子的的排排斥斥。其其余余电电子子对对某某个个指指定定电电子子的的排排斥斥作作用相当于降低了原子核对指定电子的吸引作用。称为用相当于降低了原子核对指定电子
22、的吸引作用。称为屏蔽作用屏蔽作用。其他电子屏蔽作用对选定电子产生的效果叫其他电子屏蔽作用对选定电子产生的效果叫屏蔽效应。屏蔽效应。在在多多电电子子原原子子中中,对对所所选选定定的的任任何何一一个个电电子子所所受受的的作作用用,可可以以看看作作是是来来自自一一个个核核电电荷荷为为Z-的的单单中中心心势势场场,Z-叫叫有效核电荷数有效核电荷数,用用Z*表示:表示:叫屏蔽常数叫屏蔽常数第26页,本讲稿共66页在多电子原子中,主要来自内层电子对外层电子在多电子原子中,主要来自内层电子对外层电子的屏蔽和同层电子间的屏蔽。的屏蔽和同层电子间的屏蔽。多电子原子轨道能多电子原子轨道能当电子离核较近时,电子的势
23、能比在远处低,当电子离核较近时,电子的势能比在远处低,E3s E2s E1s第27页,本讲稿共66页(二)(二)钻穿效应钻穿效应 在多电子原子中,每个原子轨道的电子,既有屏在多电子原子中,每个原子轨道的电子,既有屏蔽它外面电子的作用,又有内层电子对它的屏蔽,为蔽它外面电子的作用,又有内层电子对它的屏蔽,为了躲避内层电子的屏蔽,它常会向更靠近核的地方钻了躲避内层电子的屏蔽,它常会向更靠近核的地方钻进去,钻得越深,轨道平均势能越低,就可以较好地进去,钻得越深,轨道平均势能越低,就可以较好地避免其他电子对它的屏蔽,这种现象称为避免其他电子对它的屏蔽,这种现象称为钻穿效应钻穿效应。当当n相同时,相同时
24、,l越小钻穿能力越强。同一电子层中越小钻穿能力越强。同一电子层中各亚层的能量高低顺序为:各亚层的能量高低顺序为:E E(n ns)s)E E(n np)p)E E(n nd)d)E E(n nf)f)第28页,本讲稿共66页 比较多电子原子的比较多电子原子的3d 和和4s轨道能,轨道能,3d 由于由于角由于由于角量子数的升高对轨道能能的升高作用超过了量子数的升高对轨道能能的升高作用超过了4s主量子数大主量子数大对轨道能量升高的作用,因此对轨道能量升高的作用,因此3d 轨道的能量高于轨道的能量高于 4s轨道。轨道。一般来说一般来说,n3,End E(n+1)s n4,Enf E(n+2)s多电子
25、原子中,多电子原子中,l相同,相同,n越大,能量越高,越大,能量越高,n 相相同,同,l越大,能量越高,因此会出现能级交叉现越大,能量越高,因此会出现能级交叉现象。象。第29页,本讲稿共66页 我国化学家我国化学家徐光宪徐光宪提出了多电子原子的原子轨提出了多电子原子的原子轨道能级分组的近似规则道能级分组的近似规则,将(将(n0.7l)整数相同的整数相同的轨道划分为一个能级组。轨道划分为一个能级组。第30页,本讲稿共66页表表 原子轨道的能级组划分原子轨道的能级组划分原子轨道原子轨道 n+0.7l 能级组能级组 1s1.02s2p2.02.73s3p3.03.74s3d4p4.04.44.75s
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