新材料概论碳纳米管精.ppt

《新材料概论碳纳米管精.ppt》由会员分享，可在线阅读，更多相关《新材料概论碳纳米管精.ppt（34页珍藏版）》请在淘文阁 - 分享文档赚钱的网站上搜索。

1、新材料概论碳纳米管第1页，本讲稿共34页碳纳米管定义：碳纳米管作为一维纳米材料，重量轻，六边形结构连接完美，具有许多异常的力学、电学和化学性能。近些年随着碳纳米管及纳米材料研究的深入其广阔的应用前景也不断地展现出来。第2页，本讲稿共34页碳纳米管 简介简介 在在19911991年日本年日本NECNEC公司基础研公司基础研究实验室的电子显微镜专家饭究实验室的电子显微镜专家饭岛岛(Iijima)(Iijima)在高分辨透射电子在高分辨透射电子显微镜下检验石墨电弧设备中显微镜下检验石墨电弧设备中产生的球状碳分子时，意外发产生的球状碳分子时，意外发现了由管状的同轴纳米管组成现了由管状的同轴纳米管组成的

2、碳分子的碳分子,这就是这就是 碳纳米管碳纳米管 现在被称作的现在被称作的“Carbon“Carbon nanotube”nanotube”，即碳纳米管，即碳纳米管,又名又名巴基管巴基管第3页，本讲稿共34页碳纳米管结构特征分类性质性能制备应用前景第4页，本讲稿共34页结构特征 碳纳米管具有典型的层状中空结构特征碳纳米管具有典型的层状中空结构特征,构成碳纳米管的层片构成碳纳米管的层片之间存在一定的夹角碳纳米管的管身是准圆管结构，并且大多之间存在一定的夹角碳纳米管的管身是准圆管结构，并且大多数由五边形截面所组成。管身由六边形碳环微结构单元组成数由五边形截面所组成。管身由六边形碳环微结构单元组成,端

3、帽部分由含五边形的碳环组成的多边形结构，或者称为多边端帽部分由含五边形的碳环组成的多边形结构，或者称为多边锥形多壁结构。是一种具有特殊结构（径向尺寸为纳米量级，锥形多壁结构。是一种具有特殊结构（径向尺寸为纳米量级，轴向尺寸为微米量级、管子两端基本上都封口）的一维量子材轴向尺寸为微米量级、管子两端基本上都封口）的一维量子材料。它主要由呈六边形排列的碳原子构成数层到数十层的同轴料。它主要由呈六边形排列的碳原子构成数层到数十层的同轴圆管。层与层之间保持固定的距离，约为圆管。层与层之间保持固定的距离，约为0.34nm0.34nm，直径一般为，直径一般为2 220nm20nm。由于其独特的结构，碳纳米管

4、的研究具有重大的理。由于其独特的结构，碳纳米管的研究具有重大的理论意义和潜在的应用价值，如：其独特的结构是理想的一维模论意义和潜在的应用价值，如：其独特的结构是理想的一维模型材料型材料;巨大的长径比使其有望用作坚韧的碳纤维，其强度为巨大的长径比使其有望用作坚韧的碳纤维，其强度为钢的钢的100100倍，重量则只有钢的倍，重量则只有钢的1/6;1/6;同时它还有望用作为分子导线，同时它还有望用作为分子导线，纳米半导体材料，催化剂载体，分子吸收剂和近场发射材料等。纳米半导体材料，催化剂载体，分子吸收剂和近场发射材料等。第5页，本讲稿共34页结构特征科学家们还预测碳纳米管将成为21世纪最有前途的纳米材

5、料，以碳纳米管为材料的显示器将是很薄的，可以像招贴画那样挂在墙上。韩国的三星电子公司已展示了从纳米管发射电子轰击屏幕的显示屏，该公司估计两年内碳纳米管显示屏将上市。虽然碳纳米管的技术性能非常好，但因成本和其他因素其大规模推广仍将会是一个长期的过程。目前，在各大学的物理系和像IBM那样的公司都在制造碳纳米管，每克碳纳米管的价格是1000美元左右。我国对此项研究虽然起步较晚，但发展很快。目前碳纳米化学方兴未艾，内容丰富，前景诱人。通过 对碳纳米管的研究，必然带动相应学科的发展。第6页，本讲稿共34页第7页，本讲稿共34页分类 碳纳米管按照石墨烯片的层数分类可分为：单壁碳纳米管碳纳米管按照石墨烯片的

6、层数分类可分为：单壁碳纳米管（Single-walled nanotubes,SWNTsSingle-walled nanotubes,SWNTs）和多壁碳纳米管）和多壁碳纳米管（Multi-walled nanotubes,MWNTsMulti-walled nanotubes,MWNTs），多壁管在开始形成），多壁管在开始形成的时候，层与层之间很容易成为陷阱中心而捕获各种缺陷，的时候，层与层之间很容易成为陷阱中心而捕获各种缺陷，因而多壁管的管壁上通常布满小洞样的缺陷。与多壁管相比，因而多壁管的管壁上通常布满小洞样的缺陷。与多壁管相比，单壁管是由单层圆柱型石墨层构成，其直径大小的分布范围单壁

7、管是由单层圆柱型石墨层构成，其直径大小的分布范围小，缺陷少，具有更高的均匀一致性。小，缺陷少，具有更高的均匀一致性。碳纳米管依其碳纳米管依其结构特征可以分为三种类型：结构特征可以分为三种类型：扶手椅式纳米管，锯齿形纳米管和手型纳米管。第8页，本讲稿共34页性质形态：粉末 颜色：黑色 气味：无味 熔点/熔化范围：预计3652-3697 沸点/沸腾范围：未确定 升华温度：未确定闪点：不适用 点火温度：未确定 分解温度：未确定 爆炸的危险性：.该产品并没有爆炸的危险。蒸汽压力：未确定 密度：在20 C时2.1克/厘米 相容性的溶解度：有 水：不溶 具有超导特性第9页，本讲稿共34页扶手椅式第10页，

8、本讲稿共34页性能力学性能导电性能传热性能其他性能第11页，本讲稿共34页力学性能由于碳纳米管中碳原子采取由于碳纳米管中碳原子采取SP2SP2杂化，相比杂化，相比SP3SP3杂化，杂化，SP2SP2杂化中杂化中S S轨轨道成分比较大，使碳纳米管具有高模量、高强度。道成分比较大，使碳纳米管具有高模量、高强度。碳纳米管具有碳纳米管具有良好的力学性能，良好的力学性能，CNTsCNTs抗拉强度达到抗拉强度达到5050200GPa,200GPa,是钢的是钢的100100倍倍,密密度却只有钢的度却只有钢的1/61/6，至少比常规石墨纤维高一个数量级；它的弹性模，至少比常规石墨纤维高一个数量级；它的弹性模量

9、可达量可达1TPa1TPa，与金刚石的弹性模量相当，约为钢的，与金刚石的弹性模量相当，约为钢的5 5倍。对于具有倍。对于具有理想结构的单层壁的碳纳米管，其抗拉强度约理想结构的单层壁的碳纳米管，其抗拉强度约800GPa800GPa。碳纳米管的。碳纳米管的结构虽然与高分子材料的结构相似，但其结构却比高分子材料稳定结构虽然与高分子材料的结构相似，但其结构却比高分子材料稳定得多。碳纳米管是目前可制备出的具有最高比强度的材料。若将以得多。碳纳米管是目前可制备出的具有最高比强度的材料。若将以其他工程材料为基体与碳纳米管制成复合材料其他工程材料为基体与碳纳米管制成复合材料,可使复合材料表现出可使复合材料表现

10、出良好的强度、弹性、抗疲劳性及各向同性，给复合材料的性能带来良好的强度、弹性、抗疲劳性及各向同性，给复合材料的性能带来极大的改善。极大的改善。第12页，本讲稿共34页力学性能碳纳米管的硬度与金刚石相当，却拥有良好的柔韧性，可以拉伸。目前碳纳米管的硬度与金刚石相当，却拥有良好的柔韧性，可以拉伸。目前在工业上常用的增强型纤维中，决定强度的一个关键因素是长径比，即在工业上常用的增强型纤维中，决定强度的一个关键因素是长径比，即长度和直径之比。目前材料工程师希望得到的长径比至少是长度和直径之比。目前材料工程师希望得到的长径比至少是20:120:1，而碳，而碳纳米管的长径比一般在纳米管的长径比一般在100

11、0:11000:1以上，是理想的高强度纤维材料。以上，是理想的高强度纤维材料。20002000年年1010月，美国宾州州立大学的研究人员称，碳纳米管的强度比同体积钢的月，美国宾州州立大学的研究人员称，碳纳米管的强度比同体积钢的强度高强度高100100倍，重量却只有后者的倍，重量却只有后者的1/61/6到到1/71/7。碳纳米管因而被称。碳纳米管因而被称“超级超级纤维纤维”。莫斯科大学的研究人员曾将碳纳米管置于莫斯科大学的研究人员曾将碳纳米管置于1011 MPa1011 MPa的水的水压下压下(相当于水下相当于水下1000010000米深的压强米深的压强)，由于巨大的压力，碳纳米管被压，由于巨大

12、的压力，碳纳米管被压扁。撤去压力后，碳纳米管像弹簧一样立即恢复了形状，表现出良好的扁。撤去压力后，碳纳米管像弹簧一样立即恢复了形状，表现出良好的韧性。这启示人们可以利用碳纳米管制造轻薄的弹簧，用在汽车、火车韧性。这启示人们可以利用碳纳米管制造轻薄的弹簧，用在汽车、火车上作为减震装置，能够大大减轻重量。上作为减震装置，能够大大减轻重量。此外，碳纳米管的熔点是目此外，碳纳米管的熔点是目前已知材料中最高的。前已知材料中最高的。第13页，本讲稿共34页杂化 一个原子中的几个原子轨道经过再分配而组成的互相等同的轨道。原子一个原子中的几个原子轨道经过再分配而组成的互相等同的轨道。原子一个原子中的几个原子轨

13、道经过再分配而组成的互相等同的轨道。原子一个原子中的几个原子轨道经过再分配而组成的互相等同的轨道。原子在化合成分子的过程中，根据原子的成键要求，在周围原子影响下，将在化合成分子的过程中，根据原子的成键要求，在周围原子影响下，将在化合成分子的过程中，根据原子的成键要求，在周围原子影响下，将在化合成分子的过程中，根据原子的成键要求，在周围原子影响下，将原有的原子轨道进一步线性组合成新的原子轨道。这种在一个原子中不原有的原子轨道进一步线性组合成新的原子轨道。这种在一个原子中不原有的原子轨道进一步线性组合成新的原子轨道。这种在一个原子中不原有的原子轨道进一步线性组合成新的原子轨道。这种在一个原子中不同

14、原子轨道的线性组合，称为原子轨道的杂化。杂化后的原子轨道称为同原子轨道的线性组合，称为原子轨道的杂化。杂化后的原子轨道称为同原子轨道的线性组合，称为原子轨道的杂化。杂化后的原子轨道称为同原子轨道的线性组合，称为原子轨道的杂化。杂化后的原子轨道称为杂化轨道。杂化时，轨道的数目不变，轨道在空间的分布方向和分布情杂化轨道。杂化时，轨道的数目不变，轨道在空间的分布方向和分布情杂化轨道。杂化时，轨道的数目不变，轨道在空间的分布方向和分布情杂化轨道。杂化时，轨道的数目不变，轨道在空间的分布方向和分布情况发生改变。组合所得的杂化轨道一般均和其他原子形成较强的况发生改变。组合所得的杂化轨道一般均和其他原子形成

15、较强的况发生改变。组合所得的杂化轨道一般均和其他原子形成较强的况发生改变。组合所得的杂化轨道一般均和其他原子形成较强的 键或键或键或键或安排孤对电子，而不会以空的杂化轨道的形式存在。在某个原子的几个安排孤对电子，而不会以空的杂化轨道的形式存在。在某个原子的几个安排孤对电子，而不会以空的杂化轨道的形式存在。在某个原子的几个安排孤对电子，而不会以空的杂化轨道的形式存在。在某个原子的几个杂化轨道中，全部由成单电子的轨道参与的杂化，称为等性杂化轨道；杂化轨道中，全部由成单电子的轨道参与的杂化，称为等性杂化轨道；杂化轨道中，全部由成单电子的轨道参与的杂化，称为等性杂化轨道；杂化轨道中，全部由成单电子的轨

16、道参与的杂化，称为等性杂化轨道；有孤对电子参与的杂化，称为不等性杂化轨道。有孤对电子参与的杂化，称为不等性杂化轨道。有孤对电子参与的杂化，称为不等性杂化轨道。有孤对电子参与的杂化，称为不等性杂化轨道。杂化轨道具有和杂化轨道具有和杂化轨道具有和杂化轨道具有和s s，p p等原子轨道相同的性质，必须满足正交，等原子轨道相同的性质，必须满足正交，等原子轨道相同的性质，必须满足正交，等原子轨道相同的性质，必须满足正交，归一性。归一性。归一性。归一性。第14页，本讲稿共34页杂化sp2杂化杂化同一原子内由一个ns轨道和二个np轨道发生的杂化，称为sp2杂化。杂化后组成的轨道称为sp2杂化轨道。气态氟化硼

17、（BF3）中的硼原子就是sp2杂化，具有平面三角形的结构。B原子位于三角形的中心，三个BF键是等同的，键角为120 第15页，本讲稿共34页SP2第16页，本讲稿共34页SP3sp3sp3杂化杂化杂化杂化 同一原子内由一个同一原子内由一个nsns轨道和三个轨道和三个npnp轨道发生的杂化，称轨道发生的杂化，称为为sp3sp3杂化，杂化后组成的轨道称为杂化，杂化后组成的轨道称为sp3sp3杂化轨道。杂化轨道。sp3sp3杂化可以而且只能得到四个杂化可以而且只能得到四个sp3sp3杂化轨道。杂化轨道。CH4CH4分子中分子中的碳原子就是发生的碳原子就是发生sp3sp3杂化，它的结构经实验测知为正杂

18、化，它的结构经实验测知为正四面体结构，四个四面体结构，四个C CH H键均等同，键角为键均等同，键角为1092810928。这。这样的实验结果，是电子配对法所难以解释的，但杂化轨样的实验结果，是电子配对法所难以解释的，但杂化轨道理论认为，激发态道理论认为，激发态C C原子（原子（2s12p32s12p3）的）的2s2s轨道与三个轨道与三个2p2p轨道可以发生轨道可以发生sp3sp3杂化，从而形成四个能量等同的杂化，从而形成四个能量等同的sp3sp3杂化轨道杂化轨道 第17页，本讲稿共34页第18页，本讲稿共34页导电性能碳纳米管上碳原子的P电子形成大范围的离域键，由于共轭效应显著，碳纳米管具有

19、一些特殊的电学性质。碳纳米管具有良好的导电性能，由于碳纳米管的结构与石墨的片层结构相同，所以具有很好的电学性能。理论预测其导电性能取决于其管径和管壁的螺旋角。当CNTs的管径大于6nm时，导电性能下降；当管径小于6nm时，CNTs可以被看成具有良好导电性能的一维量子导线。有报道说Huang通过计算认为直径为0.7nm的碳纳米管具有超导性，尽管其超导转变温度只有1.510-4K，但是预示着碳纳米管在超导领域的应用前景。常用矢量Ch表示碳纳米管上原子排列的方向，第19页，本讲稿共34页导电性能 其中其中Ch=na1+ma2Ch=na1+ma2，记为，记为(n,(n,m)m)。a1a1和和a2a2分

20、别表示两个基矢。分别表示两个基矢。(n,m)(n,m)与碳纳米管的导电性能与碳纳米管的导电性能密切相关。对于一个给定密切相关。对于一个给定(n,(n,m)m)的纳米管，如果有的纳米管，如果有2n+m=3q 2n+m=3q 碳纳米管碳纳米管 导电（导电（q q为整数），为整数），则这个方向上表现出金属性，则这个方向上表现出金属性，是良好的导体，否则表现为半是良好的导体，否则表现为半导体。对于导体。对于n=mn=m的方向，碳纳的方向，碳纳米管表现出良好的导电性，电米管表现出良好的导电性，电导率通常可达铜的导率通常可达铜的1 1万倍。万倍。第20页，本讲稿共34页传热性能碳纳米管具有良好的传热性能，

21、CNTs具有非常大的长径比，因而其沿着长度方向的热交换性能很高，相对的其垂直方向的热交换性能较低，通过合适的取向，碳纳米管可以合成高各向异性的热传导材料。另外，碳纳米管有着较高的热导率，只要在复合材料中掺杂微量的碳纳米管,该复合材料的热导率将会可能得到很大的改善。第21页，本讲稿共34页其他性能碳纳米管还具有光学和储氢等其他良好的性能,正是这些优良的性质使得碳纳米管被认为是理想的聚合物复合材料的增强材料。第22页，本讲稿共34页制备目前常用的碳纳米管制备方法主要有：电弧放电法、激光烧蚀法、固相热解法，化学气相沉积法（碳氢气体热解法）、辉光放电法和气体燃烧法等以及聚合反应合成法。第23页，本讲稿

22、共34页电弧放电法 电弧放电法是生产碳纳米管的主要方法。电弧放电法是生产碳纳米管的主要方法。19911991年日本物理学家饭年日本物理学家饭岛澄男就是从电弧放电法生产的碳纤维中首次发现碳纳米管的。岛澄男就是从电弧放电法生产的碳纤维中首次发现碳纳米管的。电弧放电法的具体过程是：将石墨电极置于充满氦气或氩气的反电弧放电法的具体过程是：将石墨电极置于充满氦气或氩气的反应容器中，在两极之间激发出电弧，此时温度可以达到应容器中，在两极之间激发出电弧，此时温度可以达到40004000度左度左右。在这种条件下，石墨会蒸发，生成的产物有富勒烯（右。在这种条件下，石墨会蒸发，生成的产物有富勒烯（C60C60）、

23、）、无定型碳和单壁或多壁的碳纳米管。通过控制催化剂和容器中的无定型碳和单壁或多壁的碳纳米管。通过控制催化剂和容器中的氢气含量，可以调节几种产物的相对产量。使用这一方法制备碳氢气含量，可以调节几种产物的相对产量。使用这一方法制备碳纳米管技术上比较简单，但是生成的碳纳米管与纳米管技术上比较简单，但是生成的碳纳米管与C60C60等产物混杂等产物混杂在一起，很难得到纯度较高的碳纳米管，并且得到的往往都是多在一起，很难得到纯度较高的碳纳米管，并且得到的往往都是多层碳纳米管，而实际研究中人们往往需要的是单层的碳纳米管。层碳纳米管，而实际研究中人们往往需要的是单层的碳纳米管。此外该方法反应消耗能量太大。此外

24、该方法反应消耗能量太大。第24页，本讲稿共34页电弧放电法 近年来有些研究人员发现，如果采用熔融的氯化锂作为阳极，可近年来有些研究人员发现，如果采用熔融的氯化锂作为阳极，可以有效地降低反应中消耗的能量，产物纯化也比较容易。以有效地降低反应中消耗的能量，产物纯化也比较容易。近近年来发展出了化学气相沉积法，或称为碳氢气体热解法，在一定年来发展出了化学气相沉积法，或称为碳氢气体热解法，在一定程度上克服了电弧放电法的缺陷。这种方法是让气态烃通过附着程度上克服了电弧放电法的缺陷。这种方法是让气态烃通过附着有催化剂微粒的模板，在有催化剂微粒的模板，在80012008001200度的条件下，气态烃可以分解度

25、的条件下，气态烃可以分解生成碳纳米管。这种方法突出的优点是残余反应物为气体，可以生成碳纳米管。这种方法突出的优点是残余反应物为气体，可以离开反应体系，得到纯度比较高的碳纳米管，同时温度亦不需要离开反应体系，得到纯度比较高的碳纳米管，同时温度亦不需要很高，相对而言节省了能量。但是制得的碳纳米管管径不整齐，很高，相对而言节省了能量。但是制得的碳纳米管管径不整齐，形状不规则，并且在制备过程中必须要用到催化剂。目前这种方形状不规则，并且在制备过程中必须要用到催化剂。目前这种方法的主要研究方向是希望通过控制模板上催化剂的排列方式来控法的主要研究方向是希望通过控制模板上催化剂的排列方式来控制生成的碳纳米管

26、的结构，已经取得了一定进展。制生成的碳纳米管的结构，已经取得了一定进展。第25页，本讲稿共34页激光烧蚀法激光烧蚀法的具体过程是：在一长条石英管中间放置一根金属催化剂/石墨混合的石墨靶，该管则置于一加热炉内。当炉温升至一定温度时，将惰性气体冲入管内，并将一束激光聚焦于石墨靶上。在激光照射下生成气态碳，这些气态碳和催化剂粒子被气流从高温区带向低温区时，在催化剂的作用下生长成CNTs。第26页，本讲稿共34页固相热解法除此之外还有固相热解法等方法。固相热解法是令常规含碳亚稳固体在高温下热解生长碳纳米管的新方法，这种方法过程比较稳定，不需要催化剂，并且是原位生长。但受到原料的限制，生产不能规模化和连

27、续化。第27页，本讲稿共34页离子或激光溅射法另外还有离子或激光溅射法。此方法虽易于连续生产，但由于设备的原因限制了它的规模。第28页，本讲稿共34页应用前景氢气被很多人视为未来的清洁能源。但是氢气本身密度低，压缩成液体储存又十分不方便。碳纳米管自身重量轻，具有中空的结构，可以作为储存氢气的优良容器，储存的氢气密度甚至比液态或固态氢气的密度还高。适当加热，氢气就可以慢慢释放出来。研究人员正在试图用碳纳米管制作轻便的可携带式的储氢容器。出能称量单个原子的“纳米秤”。第29页，本讲稿共34页应用前景在碳纳米管的内部可以填充金属、氧化物等物质，这样碳纳米管可以作为模具，首先用金属等物质灌满碳纳米管，

28、再把碳层腐蚀掉，就可以制备出最细的纳米尺度的导线，或者全新的一维材料，在未来的分子电子学器件或纳米电子学器件中得到应用。有些碳纳米管本身还可以作为纳米尺度的导线。这样利用碳纳米管或者相关技术制备的微型导线可以置于硅芯片上，用来生产更加复杂的电路。第30页，本讲稿共34页应用前景利用碳纳米管的性质可以制作出很多性能优异的复合材料。例如用碳纳米管材料增强的塑料力学性能优良、导电性好、耐腐蚀、屏蔽无线电波。使用水泥做基体的碳纳米管复合材料耐冲击性好、防静电、耐磨损、稳定性高，不易对环境造成影响。碳纳米管增强陶瓷复合材料强度高，抗冲击性能好。碳纳米管上由于存在五元环的缺陷，增强了反应活性，在高温和其他

29、物质存在的条件下，碳纳米管容易在端面处打开，形成一个管子，极易被金属浸润、和金属形成金属基复合材料。这样的材料强度高、模量高、耐高温、热膨胀系数小、抵抗热变性能强。第31页，本讲稿共34页应用前景碳纳米管还给物理学家提供了研究毛细现象机理最细的毛细管，给化学家提供了进行纳米化学反应最细的试管。碳纳米管上极小的微粒可以引起碳纳米管在电流中的摆动频率发生变化，利用这一点，1999年，巴西和美国科学家发明了精度在10-17kg精度的“纳米秤”，能够称量单个病毒的质量。随后德国科学家研制出能称量单个原子的“纳米秤”。第32页，本讲稿共34页纳米管的潜在健康影响 眼睛接触：可能引起眼睛不适眼睛接触：可能

30、引起眼睛不适 皮肤接触：在现在，皮肤接触：在现在，并不是完全了解纳米粒子从皮肤渗透是否会对人体会造成不并不是完全了解纳米粒子从皮肤渗透是否会对人体会造成不良影响的动物模型。然而，局部应用原料单壁碳纳米管到裸良影响的动物模型。然而，局部应用原料单壁碳纳米管到裸鼠体内已经证明造成皮肤过敏。在使用体外培养的人皮肤细鼠体内已经证明造成皮肤过敏。在使用体外培养的人皮肤细胞进行实验时显示，这两个单壁碳纳米管和多壁碳纳米管可胞进行实验时显示，这两个单壁碳纳米管和多壁碳纳米管可以进入细胞，造成亲释放，炎性细胞因子，氧化应激，降低以进入细胞，造成亲释放，炎性细胞因子，氧化应激，降低细胞生存能力。目前，相关模型不足，关于皮肤接触纳米材细胞生存能力。目前，相关模型不足，关于皮肤接触纳米材料的研究正在进行中。料的研究正在进行中。空气吸入：可能导致肺癌的形空气吸入：可能导致肺癌的形成，尘肺，肉芽肿或间皮瘤成，尘肺，肉芽肿或间皮瘤 食入：会刺激肠道，相关食入：会刺激肠道，相关实验不足实验不足第33页，本讲稿共34页思考题（一）制备碳纳米管的主要方法有哪些？（至少写三种）（二）简单解释杂化的意义？第34页，本讲稿共34页