第1章光学材料精.ppt
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1、第第1 1章光学材料章光学材料第1页,本讲稿共74页第2页,本讲稿共74页第3页,本讲稿共74页第一节概第一节概 述述 材料:可以直接制造成成品的东西。一、材料的分类:1.按化学组成:金属材料、无机非金属材料、有机聚合物及复合材料 ;2.按用途:建筑材料、耐火材料、光学材料、电工材料、纺织材料等等。二、光学材料 在工农业生产、国防建设、科技现代化及人们生活中不可缺少的重要材料。是光学零件加工的对象,因此了解光学材料的种类、性质及其与加工工艺的关系,对从事光学生产是十分必要的。第4页,本讲稿共74页光学材料的分类光学材料的分类根据材料同光的相互作用时产生的不同的物理效应可分为光介质材料和光功能材
2、料。光介质材料:传输光线的材料。使光产生折射、反射或透射,以改变光线的方向、强度和位相,使光线按预定要求在材料中传播;或利用材料对某一特定波长范围的光线的吸收或透过来改变光线的光谱成分。如普通光学玻璃和光学晶体等。光功能材料:实现能量的探测和转换。指在外场(电、声、磁、热、压力等)或者在光的作用下其结构和光学性质发生变化的材料。如激光材料等。根据材料结构和聚集状态可分为单晶体、多晶体(陶瓷)、玻璃(非晶态)、塑料和薄膜等。第5页,本讲稿共74页一、光学玻璃 与普通玻璃的主要区别:一、原料纯度要求高,吸收损耗极小;二、物理与化学性质上的高度均匀性;发展史:1768年瑞士人纪南德(P.L.Guin
3、and):几种冕牌及火石玻璃;18091814年和德国人夫琅和费(J.V.Fraunhofer)合作熔制坩埚容量为150200吨的火石玻璃,只有几种氧化物;1886年德国人阿贝(E.Abbe)及肖特(O.Schott)合作研究试制,扩大了光学玻璃光性范围,建立了闻名世界的德国耶那-肖特玻璃厂;20世纪40年代美国摩莱(G.M.Morey):高n低v的镧系玻璃;二战后德、日、美等:低n低v的氟磷酸盐玻璃(FK,PK),低n高v的钛火石玻璃(TiF)和色散玻璃(KzF,KzFS);60年代:红外玻璃和激光玻璃近代:光学功能材料,如电光材料、磁光材料、声光材料。第6页,本讲稿共74页二、光学晶体内部
4、结构上的各向异性:特殊光性:双折射、旋光现象。在外场作用下:具有很强的电光、声光和非线性光学效应。发展史:也是较早被人类利用的光学材料 19世纪中叶:冰洲石、水晶等材料已被制成光学元件;20世纪50年代:紫外和红外光学仪器元件以及可见光的复消色差镜头;60年代初:激光晶体,目前已超过200个品种。第7页,本讲稿共74页三、光学纤维 是指直径5100m的玻璃(或晶体)细丝。导光纤维:被利用的是它的能量功能。发展比较早,1951年就出现了医用玻纤(胃镜等),后又出现了多根导光纤维捆在一起用来传输光能(传光束)和传送图像(传像束),在医学、照明、计量、加工等获得实际应用。导光纤维内部光耗损较大,较短
5、距离(几米至几十米)内以光能量传输.光导纤维:光通信纤维,被利用的是它的信息功能;20世纪70年代发展起来的低损耗光纤(20dB/km),在远距离(几公里、几十甚至几百公里)传输光信息,要求光纤中的光传输损耗极小。现在光导纤维的光损耗已经降低到0.2dB/km。第8页,本讲稿共74页四、光学薄膜薄膜在光学上的最早应用:光学零件表面的保护膜 光学介质薄膜:高反射膜:金属(Au、Ag、Al)的反射率为9097%,全电介质的反射率可达99.5%以上。增透膜:单层表面反射率降低至1%;双层表面反射率可进一步降至0.05%。干涉滤光片:干涉效应只允许某一波长的光透过,获得“纯”单色光。偏振膜:获得偏振度
6、达98%以上的偏振光。光学功能薄膜:能量转换:光电转换材料。信息技术:光存储介质。集成光学:光电器件集成化,光通信和光计算机。光学薄膜的淀积方法:热蒸发和溅射两种。第9页,本讲稿共74页五、光学塑料有机高分子聚合物。优点:制造成本低;色散比同折射率的玻璃高;紫外与红外的透过性能也相当好。缺点:热膨胀系数高;光学常数选择范围较窄;硬度低,易划痕或磨毛,因此应用范围受到了限制 应用历史较早:第二次世界大战:制成的光学零件已应用望远镜、照相机和放大镜。近几年来:塑料眼镜片、棱镜、电视机前的菲涅耳透镜 第10页,本讲稿共74页普通光学材料与新型光学材料普通光学材料与新型光学材料 普通光学材料:是指常用
7、的光学介质材料。如在可见光范围里用作透镜、棱镜、窗口等的光学玻璃和光学晶体。新型光学材料:是指为适应红外、激光、信息、空间等新兴技术的需要而发展起来的各种光学功能材料和具有特殊光学性能的光介质材料。如激光材料、电光材料、声光材料、非线性光学材料、光信息存储材料、光导纤维以及高功率红外与紫外窗口材料。第11页,本讲稿共74页第二节 光学玻璃2.1 光学玻璃概况2.2 无色光学玻璃2.3 有色光学玻璃2.4 特种光学玻璃2.5 光学玻璃的制造第12页,本讲稿共74页2.1、光学玻璃概况一、结构及特性一、结构及特性主要成分:二氧化硅(SiO2),又名石英砂。机械强度高、化学稳定性好、热膨胀系数小,但
8、熔点太高(1700以上)。由多种氧化物组成。构成玻璃主体(网络体):AO2、A2O3和A2O5型,如B2O3、AS2O3、SiO2、Ta2O5 等对玻璃的物理、化学性质起决定性的作用 构成网络外体:A2O和AO型,如如Na2O、K2O、CaO、BaO、PbO等。改变玻璃的性质。如BaO、PbO可增大n,但化学稳定性降低。玻璃中氧化物的组成不同,其结构和性质也不同。表2-1列出了各种氧化物对玻璃性质的影响。第13页,本讲稿共74页表2-1列出了各种氧化物对玻璃性质的影响第14页,本讲稿共74页二、物理特性物质的玻璃态:固态的玻璃保留了液态分子无规则排列的结构,即低温的固态保留了高温液态的无定性结
9、构。物理特性:各向同性:玻璃的性质(硬度、弹性模数、折射率)在各向测得的数值相等。介稳状态:在一定条件下,物质可能处于相对稳定状态,但并不是能量最低的存储状态,称为介稳状态。玻璃从熔融态向固态转化过程是连续可逆的,图2-1所示,Tf为玻璃呈塑性的最低温度,即是玻璃拉丝的温度。Tg为玻璃呈脆性的最高温度,即是玻璃退火的上限温度。玻璃由固态变成熔融态的过程正好相反,但也是连续的。玻璃的性质如粘度、比热等也是连续可变的。如图2-2所示。第15页,本讲稿共74页图2-1 图2-2第16页,本讲稿共74页三、分类与命名光学玻璃:光学玻璃:无色光学玻璃、有色光学玻璃和特种光学玻璃无色光学玻璃、有色光学玻璃
10、和特种光学玻璃分类与命名:分类与命名:主要是针对无色光学玻璃。主要是针对无色光学玻璃。分类:冕牌和火石(燧石)两类。分类:冕牌和火石(燧石)两类。中国:中国:冕牌:冕牌:PbO含量含量3(重量百分比)。用重量百分比)。用“F”表示。表示。德国:冕牌:德国:冕牌:n nd d 1.65050的玻璃的玻璃;其余为火石。其余为火石。日本日本:冕牌:冕牌:n nd d 1.6 5555的玻璃的玻璃;其余为火石。其余为火石。命名:在命名:在K K和和F F下按其组成和物化性能又派生出其余次类:下按其组成和物化性能又派生出其余次类:化学成分化学成分BaBa、LaLa:LaKLaK、LaFLaF、BaKBa
11、K、BaF;BaF;折射率高低(折射率高低(Q Q、Z Z):):QFQF、ZF;ZF;特殊相对色散:特殊相对色散:TF;TF;我国现有光学玻璃我国现有光学玻璃1818个个品种,品种,141141个牌号。如表个牌号。如表2-22-2所示。所示。表表2-32-3为各国光学玻璃品牌各国光学玻璃品牌对照表照表 第17页,本讲稿共74页第18页,本讲稿共74页第19页,本讲稿共74页光学常数:是指光学玻璃对各波长的光线的是指光学玻璃对各波长的光线的折射率折射率和和色散值色散值。一般为一般为n nd d 、和中部色散、和中部色散n nF F-n-nc c 、相对部分色散等。、相对部分色散等。由于不同波由
12、于不同波长的光在同一介的光在同一介质中的中的传播速度不同,因而播速度不同,因而其其光的折射率光的折射率n n也是不一也是不一样的的。n nd d是指是指d d光(光(58765876埃)埃);n nF F是取是取F F谱线(4861(4861埃)埃);n nc c是是取取C C谱线(6563(6563埃)埃);中部色散中部色散:n nF F-n-nc c 色散系数(阿贝数)色散系数(阿贝数):d d(n(nd d-1)/(n-1)/(nF F-n-nC C),值越大,色散作用越值越大,色散作用越小。小。光学常数是选择光学材料的依据。光学常数是选择光学材料的依据。在在n nd d领域图中不同玻璃
13、处于不同的位置。按领域图中不同玻璃处于不同的位置。按n n和和不同分不同分了若干区域。每一光学玻璃牌号有其特定的了若干区域。每一光学玻璃牌号有其特定的n n和和 ,如,如图图2-32-3所示所示第20页,本讲稿共74页图2-3第21页,本讲稿共74页2.2 2.2 无色光学玻璃无色光学玻璃光学玻璃用来制造光学仪器的透镜、棱镜、分划板、反射镜光学玻璃用来制造光学仪器的透镜、棱镜、分划板、反射镜等光学元件,它必须满足光学仪器的成像要求。等光学元件,它必须满足光学仪器的成像要求。一般要求一般要求:光学性能:光学性能:光学常数在允许偏差范围内,否则影响像质。光学常数在允许偏差范围内,否则影响像质。具有
14、高度的透明度:具有高度的透明度:光能损失于光的吸收和光的反射。不同的光学仪器对光能损失于光的吸收和光的反射。不同的光学仪器对光吸收性能(白光经过光吸收性能(白光经过1cm玻璃吸收光能的百分比称光吸收系数)的要求玻璃吸收光能的百分比称光吸收系数)的要求不同。不同。如光纤如光纤0.05%;光程为光程为200mm的军用仪器:的军用仪器:0.10.2;光程在光程在50200mm的光学仪器:的光学仪器:0.20.4;光程光程0.6;彩电、摄像、变焦镜头:红蓝绿三种色彩吸收很小。彩电、摄像、变焦镜头:红蓝绿三种色彩吸收很小。第22页,本讲稿共74页化学及物理的均匀性:化学及物理的均匀性:化学均匀性:由于局
15、部化学成分(气泡、结石、条纹)不同化学均匀性:由于局部化学成分(气泡、结石、条纹)不同而造成的化学不均匀性。而造成的化学不均匀性。物理均匀性:由于内应力使其各部分折射率不同而造成的物物理均匀性:由于内应力使其各部分折射率不同而造成的物理不均匀性。理不均匀性。化学稳定性:化学稳定性:影响光学仪器的寿命。影响光学仪器的寿命。主要是指抵抗潮湿大气和酸、碱、盐等介质的侵蚀能力。主要是指抵抗潮湿大气和酸、碱、盐等介质的侵蚀能力。机械性质和热膨胀系数:机械性质和热膨胀系数:一般均能满足要求。一般均能满足要求。无色光学玻璃的质量要求无色光学玻璃的质量要求:第23页,本讲稿共74页质量指标质量指标(GB903
16、-87)折射率、色散系数的允差及一致性折射率、色散系数的允差及一致性:折射率、色散系数与标准值所允许的误差,分为折射率、色散系数与标准值所允许的误差,分为00,000,0、1 1、2 2、3 3、4 4六类。六类。同一批光学玻璃中折射率、色散系数的不一致性,分为同一批光学玻璃中折射率、色散系数的不一致性,分为A A、B B、C C、D D四级。四级。光学均匀性光学均匀性:同一块玻璃中各部分折射率变化的不:同一块玻璃中各部分折射率变化的不均匀程度。均匀程度。按最小鉴别角或折射率微差最大值分为按最小鉴别角或折射率微差最大值分为4类。类。应力双折射应力双折射:由于内应力使一束光经过后产生两束:由于内
17、应力使一束光经过后产生两束传播速度不同的光线。传播速度不同的光线。以以o光和光和e光通过每光通过每1cm厚的玻璃产生的光程差大小,分为厚的玻璃产生的光程差大小,分为4类类。光吸收系数:光吸收系数:国家标准规定,玻璃的吸收系数分为国家标准规定,玻璃的吸收系数分为0000,0 0,1 1,2 2,3 3,4 4,5 5,6 6八类八类。第24页,本讲稿共74页质量指标质量指标(GB903-87)条纹度条纹度:玻璃中化学成分不均匀所产生的内部缺陷:玻璃中化学成分不均匀所产生的内部缺陷而使其而使其n n不同。不同。条条纹度按度按规定分定分为0000,0 0,1 1,2 2四四类;并按并按检验观察方向分
18、察方向分为A A、B B、C C三三级。气泡度:气泡度:在熔炼过程中气体来不及逸出所致。在熔炼过程中气体来不及逸出所致。按所含最大气泡的直径分为按所含最大气泡的直径分为0 0、1 1、2 2三类三类;并按每并按每100cm100cm3 3玻璃内允许含有的气泡总面积(玻璃内允许含有的气泡总面积(2 2)分为)分为A A0000、A A0 0、A A、B B、C C、D D、E E七级。七级。耐辐射性能耐辐射性能:用一定剂量的:用一定剂量的X射线辐射玻璃后每射线辐射玻璃后每1cm厚上的光密度厚上的光密度增量增量DD1 1来表示来表示第25页,本讲稿共74页2.3 有色光学玻璃在基本的无色光学玻璃中
19、,加入少量着色剂而成。在基本的无色光学玻璃中,加入少量着色剂而成。(滤光玻璃)(滤光玻璃)一、主要特性:一、主要特性:光光谱特性特性 常以对各种波长的透过率常以对各种波长的透过率、吸收率、吸收率E E和光密度和光密度D D表示。表示。光谱特性主要取决于引入着色剂的性质和数量、玻璃的基光谱特性主要取决于引入着色剂的性质和数量、玻璃的基本成分、熔制工艺等。本成分、熔制工艺等。二、分类:二、分类:1 1、离子着色玻璃、离子着色玻璃:选择吸收玻璃选择吸收玻璃 着色剂在玻璃中呈离子状态着色剂在玻璃中呈离子状态,常采用金属钴、镍、锰、铬、铀、钛、铜的氧常采用金属钴、镍、锰、铬、铀、钛、铜的氧化物。如氧化钴
20、玻璃呈蓝色,氧化亚镍使玻璃呈紫色或棕色。化物。如氧化钴玻璃呈蓝色,氧化亚镍使玻璃呈紫色或棕色。品种最多:品种最多:ZWBZWB、ZBZB、QBQB、LBLB、HWBHWB、FBFB、BBBB。谱线特性:谱线特性:对某一光谱区有显著的对某一光谱区有显著的“拦截拦截”或或“透明透明”,图,图1-221-22中中的的2 2线线。第26页,本讲稿共74页2.3 有色光学玻璃2 2、中性玻璃、中性玻璃:谱线特性:在可见光区域内均匀降低光强度,而谱线特性:在可见光区域内均匀降低光强度,而不改变其光谱成分,图不改变其光谱成分,图1-221-22中的中的3 3线。线。牌号:牌号:ZAB1ZAB1、ZAB2ZA
21、B2ZAB10 ZAB10 3 3、硒镉玻璃:、硒镉玻璃:着色着色剂是采用硒化是采用硒化镉和硫化和硫化镉 -谱线特性:较宽的高透过区和一个高吸收区,过谱线特性:较宽的高透过区和一个高吸收区,过渡区愈窄截止性能就愈好。图渡区愈窄截止性能就愈好。图1-221-22中的中的1 1线。线。品种:品种:HBHB(红色)、(红色)、JBJB(金黄色)、(金黄色)、CBCB(橙色)、(橙色)、ZJBZJB(紫外)、(紫外)、HWBHWB(红外透可见吸收)。(红外透可见吸收)。第27页,本讲稿共74页2.4 特种光学玻璃一、耐辐射光学玻璃一、耐辐射光学玻璃 普通的无色光学普通的无色光学玻璃:玻璃:对短波光的吸
22、收,在受到一定短波光的吸收,在受到一定剂量量的的射射线和和X X射射线照射后,玻璃会照射后,玻璃会变暗或着色,甚至完暗或着色,甚至完全失透全失透。加入一种含多价性离子的抑制剂,高能辐射线作用于玻璃加入一种含多价性离子的抑制剂,高能辐射线作用于玻璃时,首先改变多价性离子的价态,而不产生着色中心,时,首先改变多价性离子的价态,而不产生着色中心,这样玻璃就具有耐辐射的稳定性这样玻璃就具有耐辐射的稳定性。如含有如含有CeOCeO2 2抑制剂的玻璃在受高能辐射线辐射后,四价铈离子变抑制剂的玻璃在受高能辐射线辐射后,四价铈离子变成三价,而三价和四价的铈离子在紫外波段才有吸收带,在可成三价,而三价和四价的铈
23、离子在紫外波段才有吸收带,在可见光范围内均无吸收峰,玻璃不会着色。见光范围内均无吸收峰,玻璃不会着色。命名:命名:如如K509具有耐辐射能力为具有耐辐射能力为105伦琴,保持伦琴,保持K9玻璃的玻璃的光学常数和其它性质。光学常数和其它性质。第28页,本讲稿共74页2.4 特种光学玻璃二、防辐射光学玻璃 具有吸收有害辐射线的能力:原子核实验中观察窗射线是一种穿透能力最强的射线,玻璃吸收射线的能力,随其密度增加而急剧增大。日前我国使用的防辐射玻璃是含铅、钡量高、密度大的ZF1、ZF6、ZF7玻璃。防辐射玻璃能吸收各种射线,对操作人员起到保护作用。为防止着色,必须加入耐辐射的抑制剂。第29页,本讲稿
24、共74页2.4 特种光学玻璃三、透红外和透紫外玻璃三、透红外和透紫外玻璃 只能在某一红外波段内具有一定的透过能力只能在某一红外波段内具有一定的透过能力 红外光学玻璃红外光学玻璃:1.光学石英玻璃:牌号有光学石英玻璃:牌号有JGS1、JGS2、JGS3。其中。其中JGS1、JGS2为远紫外和紫外光学石英玻璃,为远紫外和紫外光学石英玻璃,JGS3为红外为红外光学石英玻璃。光学石英玻璃。2.铝酸钙玻璃:以铝酸钙玻璃:以CaO、Al2O3为主要成分的透红外玻为主要成分的透红外玻璃。其透过波长是璃。其透过波长是15m。牌号有。牌号有HWC31。第30页,本讲稿共74页2.5 光学玻璃的制造光学玻璃的制造
25、制造过程:制造过程:配料配料 高温熔炼高温熔炼 成形成形 精密退火精密退火 四个阶段四个阶段 第31页,本讲稿共74页一、配料:光学玻璃原料的组成:分主要原料和辅助原料。主要原料:构成玻璃的主体,对玻璃的物理、化学性质起决定性的作用。辅助原料:对玻璃的性能起一定的调节作用。着色剂:用来控制玻璃的透光性能。掺入不同的过渡金属、稀土金属离子后就能制成显示不同颜色的只允许一定波长范围的光通过的滤光玻璃;澄清剂:促进熔融玻璃液中气泡的排除。如常用的澄清剂 As2O3;助熔剂:降低熔炼温度,常用的助熔剂有Na2SO4、BaSO4等。第32页,本讲稿共74页光学玻璃对原料的要求:纯度要高:着色杂质总量要求
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