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1、第三章 水化学与水污染 1. 是非题(对的在括号内填“十”号,错的填“”号) (1)两种分子酸HX溶液和HY溶液有同样的pH值,则这两种酸的浓度(moldm-3)相同。( ) (2)0.10moldm-3NaCN溶液的pH值比相同浓度的NaF溶液的pH值要大,这表明CN的值比F的值要大。( ) (3)有一由组成的缓冲溶液,若溶液中则该缓冲溶液抵抗外来酸的能力大于抵抗外来碱的能力。( ) (4)PbI2和CaCO3的溶度积均近似为10-9,从而可知在他们的饱和溶液中前者的Pb2+的浓度与后者的Ca2+的浓度近似相等。( )(5)MgCO3溶度积=6.8210-6,这意味着所有含有MgCO3溶液中
2、,, 而且( )答案:(1-)同样pH,表示ceq(H+)相等,而(2+)pH大表示ceq(OH-)大,而(3-)酸浓度大对碱的缓冲能力强。即加同量的碱pH增大的值小于加同量的酸pH减小的值(4-)不是同类型的难溶电解质不能直接比较,要通过计算具体分析。(5-)不正确的。原因是:CO32-水解使Mg2+与CO32不相等,另外含有MgCO3溶液中也可以有MgCl2或Na2CO3等。成立的条件必须是MgCO3的饱和溶液。 2. 选择题(将正确答案的标号填入空格内)(1)往溶液中加入一些晶体并使之溶解,会发生的情况是 。答案:b c g (a)HAc的值增大(b)HAc的值减少(c)溶液的pH值增大
3、(d)溶液的pH值减小(e)HAc的Ka值增大 (f)HAc的Ka值减少 (g)HAc的Ka值不变 (2)设氨水的浓度为c,若将其稀释1倍,则溶液中c(OH)为 。答案: c (a)(b)(c)(d) 2c(3)下列各种物质的溶液浓度均为,按它们的渗透压递减的顺序排列 。答案: c (=cRT) (a)HAcNaClC6H12O6CaCl2 (b)C6H12O6HAcNaClCaCl2 (c)CaCl2NaClHAcC6H12O6 (d)CaCl2HAcC6H12O6NaCl (4)设AgCl在水中,在0.01moldm3CaCl2中,在0.01moldm3NaCl中以及在0.05moldm3
4、AgNO3中的溶解度分别为sO、s1、s2和s3,这些量之间的正确关系是 。答案: b (同离子效应使s减小,同离子浓度越大,s减小的越多) (a)sOs1s2s3(b)sOs2s1s3 (c)sOs1=s2s3(d)sOs2s3s1 (5)下列物质在同浓度Na2S2O3溶液中溶解度(以1dm3Na2S2O3溶液中能溶解该物质的物质的量计)最大的是 。答案: c (Ks最大的) (a)Ag2S(b)AgBr(c)AgCl(d)AgI 3. 填空题 在下列系统中,各加入约1.00gNH4Cl固体并使其溶解,对所指定的性质(定性地)影响如何?并简单指出原因。 (1)10.0cm30.10moldm
5、-3HCl溶液pH值 。答案: 基本不变,原溶液是强酸,NH4+的解离忽略不计。 (2)10.0cm30.10moldm3NH3水溶液(氨在水溶液中的解离度) 。答案:减小 (3)10.0cm3纯水(pH值) 。答案:减小,NH4+是弱酸 (4)10.0cm3带有PbCl2沉淀的饱和溶液(PbCl2的溶解度) 。答案:减小,同离子效应。4将下列溶液按其凝固点的高低顺序排列为_。(1)1mol.kg-1NaCl (2)1mol.kg-1C6H12O6 (3)1mol.kg-1H2SO4(4)0.1mol.kg-1CH3COOH(5)0.1mol.kg-1 NaCl (6)0.1mol.kg-1
6、C6H12O6(7)0.1mol.kg-1CaCl2答案:溶液中微粒浓度大的凝固点降低的多 凝固点降低的顺序是6 4 5 7 2 1 3考虑到难电离、弱电解质和不同类型的强电解质的区别。5.对极稀的同浓度溶液来说,MgSO4的摩尔电导率差不多是NaCl摩尔电导率的两倍。而凝固点下降却大致相同,试解释之。答案:极稀溶液来说完全电离。凝固点下降与离子浓度有关,而电导率与单位体积溶液中离子所带电荷有关。同浓度MgSO4与NaCl离子浓度相等而电荷不等。6海水中盐的总浓度约为0.6mol.dm-3(以质量分数计约为3.5%)。若均以主要组分NaCl计,试估算海水开始结冰的温度和沸腾温度,以及在250C
7、时用反渗透法提取纯水所需的最低压力(设海水中盐的总浓度若以质量摩尔浓度m表示时也近似为0.6mol.kg-1)。答案:查数据 水的kbp=0.515K.kg.mol-1 kfp=1.853 K.kg.mol-1 NaCl是强电解质 微粒浓度是20.6 mol.kg-1沸点上升Tbp=kbpm=0.51520.6 =0.618K凝固点下降Tfp=kfpm=1.85320.6=2.22K渗透压=cRT=20.6 mol.dm-3103dm3.m-38.314Pa.m3.mol-1.K-1298.15K=2.974106Pa=2.974MPa反渗透法提取纯水所需的最低压力是2.974MPa7.利用水
8、蒸发器提高卧室的湿度.卧室温度为250C,体积为3.0104dm3。假设开始时室内空气完全干燥,也没有潮气从室内逸出。(假设水蒸气符合理想气体行为)(1)问须使多少克水蒸气才能确保室内空气为水蒸气所饱和(250C时水蒸气压=3.2kPa)?(2)如果将800g水放入蒸发器中,室内最终的水蒸气压力是多少?(3)如果将400g水放入蒸发器中,室内最终的水蒸气压力是多少?答案:据理想气体状态方程 PV=nRT (1)m=18n=18(3.21033.0104/1000)(8.314298.15)=697.1g(2)P= nRT/V=(80018)8.314298.1530=3672Pa3.2kPa(
9、饱和蒸气压) 所以室内最终的水蒸气压力是饱和蒸气压3.2kPa(3)P= nRT/V=(40018)8.314298.1530=1836Pa=1.8kPa8.(1)写出下列各种物质的共轭酸:(a)(b)(c)(d)(e)(f) 答案:HCO3- H2S H3O+ H2PO4- NH4+ HS- (2)写出下列各物质的共轭碱:(a)(b)(c)(d)HNO2(e)HClO(f)H2CO3答案:H2PO4- Ac- S2- NO2- ClO- HCO3-9.在某温度下0.1mol.dm-3氢氰酸(HCN)溶液的解离度为0.010%,试求在该温度时HCN的解离常数。答案: HCN(aq) = H+
10、+ CN- 平衡浓度 0.1-0.10.01% 0.10.01% 0.10.01%Ka=(0.10.01%)2/(0.1-0.10.01%)=1.010-9(该题可直接利用公式Ka=c2计算,但要理解公式的使用条件)10.计算0.050 mol.dm-3次氯酸(HClO)溶液中的H+和次氯酸的的解离度. HClO(aq) = H+ + ClO-平衡浓度 0.050-x x x 解离度=x/0.050查数据Ka=2.9510-8=x2/(0.050-x)x2/0.050 当Ka很小 (c-xc)c(H+)(Ka很小 c/Ka500时 酸的解离可忽略不计,可以直接利用公式)c(H+)=3.8510
11、-5 mol.dm-3解离度=3.8510-5/0.050=0.077% 11.已知氨水溶液的浓度为0.20 mol.dm-3。 (1)求该溶液中OH-的浓度、pH和氨的解离度。 (2)在上述溶液中加入NH4Cl晶体,使其溶解后NH4Cl的浓度为0.20 mol.dm-3。求所得溶液的OH-的浓度、pH和氨的解离度。 (3)比较上述(1)、(2)两小题的计算结果,说明了什么?答案: NH3H2O = NH4+(aq) + OH-(aq) 已知 Kb=1.7710-5(1)平衡浓度 0.20-x x x (x0.2)c(OH-)=1.8810-3 mol.dm-3 pH=14-pOH=14+lg
12、1.8810-3=11.3氨的解离度=1.8810-3/0.2=0.94% NH3H2O = NH4+(aq) + OH-(aq) 已知 Kb=1.7710-5(2)平衡浓度 0.20-y 0.20+y y (yKa2Ka3 所以溶液中的H+主要来自第一步解离. 设磷酸三步解离出的H+浓度分别是x y z 则xyz 平衡时溶液中各离子浓度 H3PO4= H+ + H2PO4- 其中x+y+zx 0.10-x x+y+z x-yx-yx H2PO4-= H+ + HPO42-y-zy x-y x+y+z y-zHPO42- = H+ + PO43-y-z x+y+z z Ka1=x2/(0.10
13、-x) Ka2=xy/x=y Ka3=xz/y 代入相应数据解得 c(H+)=x=2.710-2 mol.dm-3 pH=1.6 c(HPO42-)=y=Ka2=6.2510-8 mol.dm-3 c(PO43-)=z=Ka3Ka2/ c(H+)=5.110-19 mol.dm-313.利用书末附录中的数据(不进行具体计算),将下列化合物的0.10 mol.dm-3溶液按pH增大的顺序排列之。(1)HAc (2)NaAc (3)H2SO4 (4)NH3 (5)NH4Cl (6)NH4Ac答案:pH由小到大的顺序为 (3) (1) (5) (6) (2) (4) 原因是 强酸 弱酸 弱酸 弱酸+
14、弱减 弱减 弱碱 Ka(1)Ka(5) Kb(2) KfZn(NH3)42+配离子的转化反应的平衡常数(1)K= KfZn(NH3)42+/ KfCu(NH3)42+1 K Ks(PbCO3)沉淀的转化反应的的平衡常数(2)K= Ks(PbCO3)/ Ks(PbS)1 KQ(=1) 所以反应正向进行19.根据PbI2的溶度积(Ks=8.4910-9),计算(在250C时):(1)PbI2在水中的溶解度(moldm-3);(2)PbI2饱和溶液中Pb2+和I-的浓度;(3)PbI2在0.010 moldm-3KI的饱和溶液中Pb2+离子的浓度;(4)PbI2在0.010 moldm-3Pb(NO
15、3)2溶液中的溶解度(moldm-3)。答案:(1)设PbI2在水中的溶解度为s moldm-3 平衡时(饱和溶液中)ceq(Pb2+)=s ceq(I-)=2s Ks= ceq(Pb2+)ceq(I-)2 =4s3 s=1.28510-3 moldm-3 (2) ceq(Pb2+)=s=1.28510-3 moldm-3 ceq(I-)=2s=2.5710-3 moldm-3 (3) 设PbI2在0.010 moldm-3KI 中溶解达到饱和时ceq(Pb2+)=s3 moldm-3 则ceq(I-)=2s3+0.010Ks= ceq(Pb2+)ceq(I-)2=s32s3+0.0102s3
16、0.0102 ceq(Pb2+)=s3=8.4910-5 moldm-3 (4)设PbI2在0.010 moldm-3Pb(NO3)2溶液中的溶解度为s4平衡时(饱和溶液中)ceq(Pb2+)=s4+0.010 ceq(I-)=2s4Ks= ceq(Pb2+)ceq(I-)2=( s4+0.010)(2s4)20.010(2s4)2 s4=4.610-4 moldm-3由计算结果可以发现,由于同离子效应使难溶电解质的溶解度减小.AB2类型的电解质,B-离子影响更大.20.应用标准热力学数据计算298.15K时AgCl的溶度积常数。答案:AgCl的溶解平衡 AgCl(s)=Ag+(aq)+Cl-
17、(aq) fGm0(298.15K)/kJ.mol-1 -109.789 77.107 -131.26 rGm0(298.15K)=77.107+(-131.26)-( -109.789)=55.636 kJ.mol-1 lnK0=-rGm0/RT=-55.6361000/(8.314298.15)= -22.44 K0=Ks=e-22.44=10-22,44/2.303=10-9.74=1.8210-1021. 将Pb(NO3)2溶液与溶液混合,设混合液中Pb(NO3)2的浓度为0.2 moldm-3问: (1)当在混合溶液中Cl-的浓度等于5.410-4 moldm-3时,是否有沉淀生成?
18、 (2)当混合溶液中Cl-的浓度多大时,开始生成沉淀? (3)当混合溶液中Cl-的浓度为6.010-2 moldm-3时,残留于溶液中Pb2+的浓度为多少?答案:(1) Q=c(Pb2+).c (Cl-)2=0.2(5.410-4)2 Ks(PbCl2=1.1710-5) 根据溶度积规则 Q Ks .c (Cl-)2 Ks(PbCl2)/0.2 c (Cl-)7.6410-3 moldm-3(3)ceq (Pb2+)= Ks(PbCl2)/ .ceq (Cl-)2=1.1710-5(6.010-2)2=0.00325 moldm-3=3.2510-3 moldm-322. 若加入F-来净化水,
19、使F-在水中的质量分数为1.010-4%。问往含Ca2+浓度为2.010-4 moldm-3的水中按上述情况加入F-时,是否会产生沉淀?答案:c(F-)=1.010-419mol0.1dm3=5.2610-5 Q= c(Ca2+).c (F-)2=2.010-4. 5.2610-52=5.610-13 Na2SO4 NaCl24.根据你的所见所闻,谈谈水污染的严重性。有人说:人类创造了五彩缤纷的物质文明,与此同时也给自己带来沉痛灾难。你对此有何理解?答案:略25.工业废水的排放标准规定Cd2+降低到0.10mg.dm-3以下才可以排放。若用加消石灰的中和沉淀法除去Cd2+,按理论上计算,废水中
20、pH值应控制多少?已知:镉的摩尔质量112g.mol-1,Cd(OH)2的Ks=5.2710-15答案:c(Cd2+)=0.0001/112=8.910-7mol.dm-3 欲使ceq(Cd2+)8.910-7mol.dm-3而ceq(Cd2+)ceq(OH-)2=5.2710-15 则 c (OH-) 7.6810-5 pH14-5+lg7.68=9.8926.某电镀公司将含CN-废水排入河中,环保检察人员发现,每排放一次氰化物,该段河水的BOD(有机物在微生物作用下的耗氧量)就上升3.0mg.dm-3。假设反应为2CN-(aq)+5/2O2(g)+2H+(aq)2CO2(g)+N2(g)+
21、H2O求CN-在该段河水中的浓度 2mol 2.5mol答案: xmol.dm-3 3.010-3/32 x=23.010-3/322.5=7.510-5 mol.dm-3练习题一、选择题1、水、HAc、HCN的共轭碱的碱性强弱的顺序是:A. OH- Ac- CN- B. CN- OH- Ac- C. OH- CN- Ac-D. CN- Ac- OH-2、下列离子能与I-发生氧化还原反应的是:A. Zn2+ B. Hg2+ C. Cu2+ D. Cd2+3、摩尔浓度相同的弱酸HX及盐NaX所组成的混合溶液:(已知:X- + H2O HX + OH-的平衡常数为1.010-10)A. pH =
22、2 B. pH = 4 C. pH =5 D. pH = 104、下列沉淀的溶解反应中,可以自发进行的是:A. AgI + 2NH3 = Ag(NH3)2+ + I- B. AgI + 2CN- = Ag(CN)2- + I-C. Ag2S + 4S2O32- = 2Ag(S2O3)23- + S2- D. Ag2S + 4NH3 = 2Ag(NH3)2+ + S2-5、醋酸的电离常数为Ka,则醋酸钠的水解常数为:A. B. Ka / Kw C. Kw / Ka D. 6、在氯化钠饱和溶液中通入HCl气体,下列现象最合理解释的是:A. 无任何现象出现,因为不能发生复分解反应;B. 有固体NaC
23、l生成,因为通入HCl降低了NaCl的溶度积;C. 有固体NaCl生成,因为增加Cl-使固体NaCl的溶解平衡向生成固体NaCl的方向移动;D. 有固体NaCl生成,因为根据溶度积规则,增加Cl-使得Na+ Cl- Ksp(NaCl),所以有固体NaCl生成。7、等浓度、等体积的氨水与盐酸混合后,所得溶液中各离子浓度的高低次序是: A. H+ Cl- NH4+ OH- B. Cl- NH4+ H+ OH- C. Cl- NH4+ OH- H+ D. Cl- = NH4+ H+ OH-8、下列化合物中哪一个不溶于浓NH3H2O? A. AgF B. AgCl C. AgBr D. AgI E.
24、CuCl29、CaF2饱和溶液的浓度是2.010-4 molL-1,它的溶度积常数是:A. 2.610-9 B. 4.010-8 C. 3.210-11 D. 8.010-1210、向c(Cl-)=0.01 molL-1、c(I-)=0.1 molL-1的溶液中,加入足量AgNO3,使AgCl、AgI均有沉淀生成,此时溶液中离子浓度之比c(Cl-)/c(I-)为:(AgCl)1.810-10,(AgI)=8.910-17) A. 0.1 B. 10-6 C. 106 D. 与所加AgNO3量有关二、简答题1、把两块冰分别放入0的水和0的盐水中,各有什么现象发生?为什么?2、在北方,冬天吃冻梨前
25、,先把梨放在凉水中浸泡一段时间,发现冻梨表面结了一层冰,而梨里面已经解冻了。这是为什么?3、为什么海水鱼不能生活在淡水中?4、 什么叫表面活性剂?其分子结构有何特点?5、试述乳浊液的形成、性质和应用。6、有一蛋白质的饱和水溶液,每升含有蛋白质5.18g,已知在298.15K时,溶液的渗透压为413Pa,求此蛋白质的相对分子质量。7、什么叫渗透压?什么叫做反渗透?盐碱土地上载种植物难以生长,试以渗透现象解释之。 三、计算题1、现有一瓶含有Fe3+杂质的0.10 molL-1MgCl2溶液,欲使Fe3+以Fe(OH)3沉淀形式除去,溶液的pH应控制在什么范围?2、将19g某生物碱溶于100g水中,
26、测得溶液的沸点升高了0.060K ,凝固点降低了0.220K 。计算该生物碱的相对分子质量。3、人体血浆的凝固点为272.59K,计算正常体温(36.5)下血浆的渗透压。(设血浆密度为1gml-1) 4、 人体血液中有H2CO3HCO平衡起缓冲作用。人血pH=7.40,已知pK(H2CO3)=6.37, pK=10.25。计算人血中H2CO3、HCO各占CO2总量的百分数。 5、计算298K时,c(Na2S)=0.10 molL-1的Na2S水溶液的pH值及c(HS-)和c(H2S)。6、欲配制pH5.00 c(HAc)=0.10molL-1的缓冲溶液500ml,需要2.0 molL-1HAc
27、多少毫升?固体NaAc多少克? 7、某一酸雨样品的pH=4.07,假设该样品的成分为HNO2,计算HNO2的浓度。8、50mL含Ba2+离子浓度为0.01molL1的溶液与30mL浓度为0.02molL1的Na2SO4混合。(1)是否会产生BaSO4沉淀?(2)反应后溶液中的Ba2+浓度为多少?9、欲配制pH为5的缓冲溶液,需称取多少克CH3COONaH2O的固体 溶解在300cm30.5moldm-3HAc溶液中?10、与P(吡啶,Pyridine)形成配离子的反应为: ,已知,若开始时,求平衡时的、和。 11、做两个实验,一是用100cm3蒸馏水洗沉淀。如果洗后洗液对都是饱和的,计算每一个试验中溶解的物质的量为多少?根据计算结果,说明用水还是稀硫酸作洗液比较合适? 12、.和氨水相混合时,是否有沉淀? 13、用计算结果说明,在含有、和的混合溶液中,逐滴加入溶液,哪种离子先沉淀?当最后一种离子开始沉淀时,其余两种离子是否已沉淀空全? 14、 在含有的和的的溶液中,加入0.10cm3浓度为的KBr溶液,能否产生沉淀? 15、废水中含离子浓度为,加使其生成沉淀(设加后溶液体积变化可省略不计)。试计算: (1)开始生成沉淀时,溶液的最低离子浓度为多少(以表示)? (2)若要使离子浓度小于以达到可以排放的要求,此时溶液的pH最小应为多少?
限制150内