第六章化学沉淀优秀PPT.ppt
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1、第六章化学沉淀第一页,本课件共有42页第一节第一节 化学沉淀基本知识化学沉淀基本知识 1 1、化学沉淀法定义、化学沉淀法定义 (P301)(P301)化学沉淀法化学沉淀法是向污水中投加某种化学物质,是向污水中投加某种化学物质,使它与污水中的溶解物质发生化学反应,生成使它与污水中的溶解物质发生化学反应,生成难难溶于水的沉淀物溶于水的沉淀物,以降低污水中溶解物质的方法。,以降低污水中溶解物质的方法。主要针对废水中的阴、阳离子。第二页,本课件共有42页2 2、化学沉淀法的处理对象、化学沉淀法的处理对象 (主要针对废水中的阴、阳离子。)(1 1)废废水水中中的的重重金金属属离离子子及及放放射射性性元元
2、素素:如如CrCr3+3+、CdCd3+3+、HgHg2+2+、ZnZn2+2+、NiNi2+2+、CuCu2+2+、PbPb2+2+、FeFe3+3+等。等。(2 2)给水处理中去除钙,镁硬度。)给水处理中去除钙,镁硬度。(3 3)某些非金属元素:如)某些非金属元素:如S S2-2-、F F-、磷等。、磷等。(4)某些有机污染物某些有机污染物第三页,本课件共有42页3 3、沉淀的条件、沉淀的条件 水水中中难难溶溶盐盐服服从从溶溶度度积积原原则则,即即在在一一定定条条件件下下,在在含含有有难难溶溶盐盐M Mn nN Nn n(固固体体)的的饱饱和和溶溶液液中中,各各种种离离子子浓浓度度的的乘乘
3、积积为为一一常常数数,称称为为溶溶度度积积常常数数,记记为为L LMnNnMnNn:M Mm mN Nn n=mM mM n+n+nN+nNm-m-溶度积常数溶度积常数 L LMmNnMmNn=M=Mn+n+m mNNm-m-n n 第四页,本课件共有42页溶度积常数溶度积常数 LMmNn=Mn+mNm-n=kMmNn=常数 其中其中 M Mn+n+表示金属阳离子摩尔浓度(表示金属阳离子摩尔浓度(mol/Lmol/L)N Nm-m-表示阴离子摩尔浓度(表示阴离子摩尔浓度(mol/Lmol/L)难溶盐的溶度积常数均可在难溶盐的溶度积常数均可在化学手册化学手册中查到中查到。见书见书P302P302
4、表表16-116-1,给出的,给出的溶度积简表。溶度积简表。第五页,本课件共有42页 L LMmNnMmNn=M=Mn+n+m mNNm-m-n n=k=kMMm mN Nn n=常数常数 根据溶度积原理,可以判断溶液中是否有沉淀产生:根据溶度积原理,可以判断溶液中是否有沉淀产生:A A、离子积离子积MMn+n+m mNNm-m-n n L L LMmNnMmNn时,时,形成形成MmNnMmNn沉淀。沉淀。可可见见,要要降降低低MMn+n+可可考考虑虑增增大大NNm-m-的的值值,具具有有这这种种作作用的化学物质为用的化学物质为沉淀剂。沉淀剂。第六页,本课件共有42页 在在饱饱和和溶溶液液中中
5、,可可根根据据溶溶度度积积常常数数计计算难溶盐在溶液中的算难溶盐在溶液中的溶解度溶解度S SMmNnMmNn 由于由于 M Mn+n+=m S=m SMmNn MmNn N Nm-m-=nS=nSMmNnMmNn 有有 L LMmNnMmNn=mS=mSMmNnMmNn m mnnMmNnMmNn n n 得得 第七页,本课件共有42页分级沉淀:分级沉淀:当当溶溶液液中中有有多多种种离离子子都都能能与与同同一一种种离离子子生生成成沉沉淀淀时时,可可通通过过溶溶度度积积原原理理来来判判断断生生成成沉沉淀淀的的顺顺序序称为称为分级沉淀分级沉淀。如如:溶溶液液中中同同时时存存在在BaBa2+2+、C
6、rOCrO4 42-2-、SOSO4 42-2-,何何种种离子首先发生沉淀析出?离子首先发生沉淀析出?BaBa2+2+SO+SO4 42-2-=BaSO=BaSO4 4 L LBaSO4BaSO4=1.110=1.110-10-10BaBa2+2+CrO+CrO4 42-2-=BaCrO=BaCrO4 4 L LBaCrO4BaCrO4=2.310=2.310-10-10 判判断断分分级级沉沉淀淀的的先先后后,不不要要单单纯纯的的通通过过溶溶度度积积常常数数(或或溶溶解解度度)的的大大小小来来判判定定,要要以以离离子子浓浓度度乘乘积积与与溶溶度度积积L L的的关关系系为为指指标标,看看是是否否
7、满满足足沉沉淀的条件。淀的条件。第八页,本课件共有42页第二节第二节 常用的化学沉淀方法常用的化学沉淀方法1 1、化学沉淀法、化学沉淀法工艺过程工艺过程 (1 1)投投加加化化学学沉沉淀淀剂剂,生生成成难难溶溶的的化化学学物物质质,使污染物沉淀析出。使污染物沉淀析出。投药,反应,沉淀析出投药,反应,沉淀析出 (2 2)通通过过凝凝聚聚、沉沉降降、浮浮选选、过过滤滤、离离心心、吸附等方法,进行吸附等方法,进行固液分离固液分离。(3 3)泥渣的处理和回收泥渣的处理和回收利用。利用。第九页,本课件共有42页2 2、常用的化学沉淀方法、常用的化学沉淀方法 氢氧化物沉淀法氢氧化物沉淀法 硫化物沉淀法硫化
8、物沉淀法 碳酸盐沉淀法碳酸盐沉淀法 卤化物沉淀法卤化物沉淀法 还原沉淀法还原沉淀法第十页,本课件共有42页3 3 氢氧化物沉淀法:氢氧化物沉淀法:氢氢氧氧化化物物沉沉淀淀法法是是基基于于重重金金属属离离子子在在一一定定的的pHpH条条件件下下,生生成成难难溶溶于于水水的的氢氢氧氧化化物物沉沉淀淀而而得得到到分分离离。工工业业废废水水中中的的许许多多金金属属离离子子可可以以生生成成氢氢氧氧化化物物沉沉淀淀而而得以去除。得以去除。(1 1)设单纯生成氢氧化物)设单纯生成氢氧化物M(OH)nM(OH)n,M(OH)n M(OH)n=M Mn+n+n OH+n OH-有:有:L LM(OH)nM(OH
9、)n=M=Mn+n+OHOHn n 沉淀与否主要取决因素为沉淀与否主要取决因素为pHpH 。第十一页,本课件共有42页由上式可知:由上式可知:a a 金金属属离离子子浓浓度度相相同同时时,溶溶度度积积小小的的开开始始沉沉淀淀析析出出的的pHpH越低。越低。b b 同一金属离子,浓度越大,开始沉淀析出的同一金属离子,浓度越大,开始沉淀析出的pHpH越低。越低。可可供供选选用用沉沉淀淀剂剂:NaOHNaOH、石石灰灰、NaNa2 2COCO3 3、NaHCONaHCO3 3等等。最最经经济济的的化化学学药药剂剂是是石石灰灰,适适用用于于不不准准备备回回收收重重金金属属的的低浓度废水处理。低浓度废水
10、处理。对金属离子对金属离子Mn+Mn+来说,是来说,是否生成难溶的氢氧化物否生成难溶的氢氧化物沉淀,取决于溶液中沉淀,取决于溶液中OHOH离子浓度,即离子浓度,即pHpH值。值。第十二页,本课件共有42页例例题题:已已知知FeFe3+3+=0.01mol/L0.01mol/L,要要使使有有Fe(OH)Fe(OH)3 3沉沉淀淀析出,析出,pHpH应多大?应多大?(Fe(OH)Fe(OH)3 3的的L LFe(OH)3Fe(OH)3=3.810=3.810-38-38。)。)解解:据据溶溶度度积积原原理理,要要是是某某一一金金属属离离子子(M Mn+n+)生生成成氢氢氧氧化物沉淀,则需要满足:化
11、物沉淀,则需要满足:M Mn+n+OHOH-n n L LM(OH)nM(OH)n 即即 Fe Fe3+3+OHOH-3 3 3.810 3.810-38 -38 注意单位换算注意单位换算 有有 pOH 11.8 pOH 2.2 pH 2.2,即即:要要使使0.01mol/L0.01mol/L的的FeFe3+3+析析出出Fe(OH)Fe(OH)3 3沉沉淀淀,溶溶液液pHpH应应大大于于2.22.2。当溶液中离子浓度molL-1,可认为该离子已被定量沉淀完全。,可认为该离子已被定量沉淀完全。第十三页,本课件共有42页()不仅生成氢氧化物沉淀,还生成各种可溶性的羟()不仅生成氢氧化物沉淀,还生成
12、各种可溶性的羟基络合物基络合物?如何确定?如何确定p p值?值?根据络合物的逐级稳定常数和沉淀物的根据络合物的逐级稳定常数和沉淀物的spsp,确定与沉淀平,确定与沉淀平衡共存的各种可溶络合物浓度与衡共存的各种可溶络合物浓度与p p的关系的关系游离态可溶性羟基络合物游离态可溶性羟基络合物第十四页,本课件共有42页思考:生成可溶性络合物对于沉淀来说是好思考:生成可溶性络合物对于沉淀来说是好还是不好?还是不好?当废水中存在当废水中存在,等配位体时,等配位体时,能与重金属离子形成可溶性络合物,增大金属氢氧化物能与重金属离子形成可溶性络合物,增大金属氢氧化物的溶解度,对沉淀法不利,要预处理除去的溶解度,
13、对沉淀法不利,要预处理除去第十五页,本课件共有42页(3)氢氧化物沉淀法的应用常用沉淀剂为石灰常用沉淀剂为石灰(优点优点,缺点缺点)应用应用:处理含锌废水处理含锌废水含镉废水含镉废水含铜废水含铜废水含镍废水含镍废水第十六页,本课件共有42页4 4 硫化物沉淀法硫化物沉淀法 向向废废液液中中加加入入硫硫化化氢氢、硫硫酸酸铵铵或或碱碱金金属属的的硫硫化化物物,与与处处理理物物质质反反应应生生成成难难溶溶硫硫化化物物沉沉淀淀,已已达达到到分离净化的目的。分离净化的目的。硫硫化化物物沉沉淀淀法法能能用用于于处处理理大大多多数数含含重重金金属属的的废废水水。(溶度积均很小)(溶度积均很小)L LHgSH
14、gS=410=4105353 L LCuSCuS=810=8103737 L LPbSPbS=3.210=3.2102828 L LCdSCdS=1.610=1.6102828 采用硫化物作沉淀采用硫化物作沉淀剂可使废水中的金剂可使废水中的金属得到更完全地去属得到更完全地去除。除。第十七页,本课件共有42页特点:特点:(1 1)分步沉淀)分步沉淀:各种金属硫化物的溶度积相差悬殊,各种金属硫化物的溶度积相差悬殊,溶液中溶液中S S2-2-离子浓度受离子浓度受H H+浓度的制约,浓度的制约,可以通过控制酸度,用硫化物沉淀法把溶液中不同金可以通过控制酸度,用硫化物沉淀法把溶液中不同金属离子分步沉淀而
15、分离回收。属离子分步沉淀而分离回收。对于同一类型的难溶电解质,当离子浓度相同时,可直接由对于同一类型的难溶电解质,当离子浓度相同时,可直接由K Kspsp 的大的大小判断沉淀次序,小判断沉淀次序,K Kspsp小的先沉淀;若溶液中离子浓度不同,或小的先沉淀;若溶液中离子浓度不同,或沉淀类型不同时,不能直接由沉淀类型不同时,不能直接由K Kspsp的大小判断,需根据溶度积规则的大小判断,需根据溶度积规则由计算判断。由计算判断。第十八页,本课件共有42页处理对象处理对象:重金属离子。重金属离子。根据溶度积大小,硫化物沉淀析出的顺序是:根据溶度积大小,硫化物沉淀析出的顺序是:As As5+5+Hg
16、Hg2+2+Ag Ag+As As3+3+Bi Bi3+3+Cu Cu2+2+Pb Pb2+2+Cd Cd2+2+Sn Sn2+2+Co Co2+2+Zn Zn2+2+Ni Ni2+2+Fe Fe2+2+Mn Mn2+2+常用的沉淀剂常用的沉淀剂:NaNa2 2S S、NaHSNaHS、K K2 2S S、H H2 2S S 等。等。根据沉淀转化原理,难镕硫化物根据沉淀转化原理,难镕硫化物MnSMnS、FeSFeS等亦可作等亦可作为处理药剂。为处理药剂。第十九页,本课件共有42页例:例:(1 1)对于)对于无机汞无机汞 2Hg2Hg+S+S2-2-HgHg2 2S S HgS+Hg HgS+H
17、g 适宜适宜pH 8-10pH 8-10 Hg Hg2+2+S+S2-2-HgSHgS (2 2)对对于于有有机机汞汞化化合合物物,经经氯氯化化处处理理后后,也也可可用硫化钠除汞。用硫化钠除汞。注注意意:用用硫硫化化物物沉沉淀淀法法处处理理含含汞汞废废水水时时,S S2-2-量量不不能能过过量量太太多多,因因过过量量S S2-2-与与HgSHgS生生成成HgSHgS2 22-2-络络离离子而溶解,影响汞的去除。子而溶解,影响汞的去除。第二十页,本课件共有42页注意事项注意事项 (1)1)S S 2 2离子能与金属离子形成离子能与金属离子形成络阴离子络阴离子,从而使金属硫化物的溶解度增大,不利于
18、重从而使金属硫化物的溶解度增大,不利于重金属的沉淀去除,因此必须金属的沉淀去除,因此必须控制沉淀剂控制沉淀剂S S2 2离子的浓度不要过量太多离子的浓度不要过量太多.(2)(2)其它其它配位体配位体如如X-(X-(卤离子卤离子);CNCN-、SCNSCN-,应通过应通过预处理预处理除去。除去。第二十一页,本课件共有42页应用 (一一)硫化物沉淀法除汞硫化物沉淀法除汞()()1.1.原理原理-硫化汞硫化汞KspKsp很小,所以硫化物沉淀法的除很小,所以硫化物沉淀法的除汞率高汞率高.2.2.处理对象处理对象-无机汞。对于有机汞,必须先用氧化无机汞。对于有机汞,必须先用氧化剂剂(如氯如氯)将其氧化成
19、无机汞,再去除。将其氧化成无机汞,再去除。3.3.影响因素影响因素:硫的浓度硫的浓度;(;(加加FeSOFeSO4 4作用作用)pH;pH;其他配位离子其他配位离子第二十二页,本课件共有42页(二二)其他应用其他应用处理含铜废水处理含铜废水;含镉废水含镉废水.硫化物沉淀法的特点硫化物沉淀法的特点优点优点:去除率高、可分步沉淀、泥渣中金属品位高、适应去除率高、可分步沉淀、泥渣中金属品位高、适应pHpH值值范围大等范围大等.缺点缺点:沉淀剂来源受限,硫化物沉淀法处理费用较高。沉淀剂来源受限,硫化物沉淀法处理费用较高。生成的难溶盐的颗粒粒径很小,固液分离困难,常需投加生成的难溶盐的颗粒粒径很小,固液
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