第七章气相色谱法优秀PPT.ppt

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1、第七章气相色谱法第七章气相色谱法现在学习的是第1页，共44页基本内容基本内容 柱柱长长、载载气气及及其其流流速速、填填充充颗颗粒粒、柱柱温温、进进样样量及进样方式量及进样方式7.4 7.4 定性分析定性分析 保留时间、经验规律、保留指数、双柱定性、保留时间、经验规律、保留指数、双柱定性、仪器联用定性仪器联用定性7.5 7.5 定量分析定量分析 校正因子、归一化法、外标法、内标法校正因子、归一化法、外标法、内标法7.6 7.6 毛细管色谱简介毛细管色谱简介 毛细管分类及特点毛细管分类及特点现在学习的是第2页，共44页基本要求基本要求1.1.了解气相色谱法的优点及适应范围了解气相色谱法的优点及适应

2、范围;2.2.理解固定相及重要操作条件选择的原则理解固定相及重要操作条件选择的原则;3.3.理解常用检测器原理、优缺点及适用范围；理解常用检测器原理、优缺点及适用范围；4.4.理解常用定性方法及定量方法的优缺点。理解常用定性方法及定量方法的优缺点。现在学习的是第3页，共44页气相色谱法的优点气相色谱法的优点原理简单、操作方便；原理简单、操作方便；分离效率高、灵敏度高、分析速度快；分离效率高、灵敏度高、分析速度快；应用范围广，应用范围广，20%的物质可用气相色谱法分析。的物质可用气相色谱法分析。气相色谱法适用范围 特别适用于分析性质极相似的物质，如同位素、同分异构体、对映体等；凡能够气化且热稳定

3、、不具腐蚀性的液体或气体现在学习的是第4页，共44页 待待测测物物样样品品被被蒸蒸发发为为气气体体并并注注入入到到色色谱谱分分离离柱柱柱柱顶顶，以以惰惰性性气气体体（指指不不与与待待测测物物反反应应的的气气体体，只只起起运运载载蒸蒸汽汽样样品品的的作作用用，也也称称载载气气）将将待待测测物物样样品品蒸蒸汽汽带带入入柱柱内内分分离离。其其分分离离原原理理是是基基于于待待测测物物在在气气相相和和固固定定相相之之间间的的吸吸附附-脱脱附附（气气固固色色谱谱）和和分分配配（气气液液色色谱谱）来来实实现的。因此可将气相色谱分为气固色谱和气液色谱。现的。因此可将气相色谱分为气固色谱和气液色谱。气相色谱过程

4、气相色谱过程现在学习的是第5页，共44页气固色谱：气固色谱：利用不同物质在固体吸附剂利用不同物质在固体吸附剂上的物理吸附上的物理吸附-解吸能力不同实现物质的解吸能力不同实现物质的分离。由于活性（或极性）分子在这些分离。由于活性（或极性）分子在这些吸附剂上的半永久性滞留吸附剂上的半永久性滞留(吸附吸附-脱附过脱附过程为非线性的程为非线性的)，导致色谱峰严重拖尾，导致色谱峰严重拖尾，因此气固色谱应用有限。只适于较低分因此气固色谱应用有限。只适于较低分子量和低沸点气体组分的分离分析。子量和低沸点气体组分的分离分析。气液色谱：气液色谱：通常直接称之为气相色谱。通常直接称之为气相色谱。它是利用待测物在气

5、体流动相和固定在它是利用待测物在气体流动相和固定在惰性固体表面的液体固定相之间的分配惰性固体表面的液体固定相之间的分配原理实现分离。原理实现分离。现在学习的是第6页，共44页H2,N2或或Ar气路系统气路系统进样进样系统系统检测系统检测系统分离系统分离系统温控系统温控系统7.1 气相色谱仪器气相色谱仪器图图7-1 气相色谱仪流程示意图气相色谱仪流程示意图现在学习的是第7页，共44页气气路路系系统统：获获得得纯纯净净、流流速速稳稳定定的的载载气气。包包括括压压力力计计、流量计及气体净化装置。流量计及气体净化装置。载载气气：要要求求化化学学惰惰性性，不不与与有有关关物物质质反反应应。载载气气的的选

6、选择择除除了了要要求求考考虑虑对对柱柱效效的的影影响响外外，还还要要与与分分析析对对象象和和所用的检测器相配。所用的检测器相配。净净化化器器：多多为为分分子子筛筛和和活活性性碳碳管管的的串串联联，可可除除去去水水、氧氧气以及其它杂质。气以及其它杂质。一、气路系统一、气路系统(Carrier gas supply)现在学习的是第8页，共44页压力表压力表：多为两级压力指示：第一级，钢瓶压力多为两级压力指示：第一级，钢瓶压力(总总是高于常压是高于常压)；第二级，柱头压力指示；第二级，柱头压力指示；流量计流量计：在柱头前使用转子流量计在柱头前使用转子流量计(Rotometer)，但，但不太准确。通常

7、在柱后，以皂膜流量计不太准确。通常在柱后，以皂膜流量计(Soap-bubble meter)测流速。测流速。许多现代仪器装置有电子流量计，并以计算机控制许多现代仪器装置有电子流量计，并以计算机控制其流速保持不变。其流速保持不变。现在学习的是第9页，共44页二、进样系统二、进样系统(Sample injection system)mL-1 图图7-3 六通阀工作原理六通阀工作原理图图7-2 进样器结构示意图进样器结构示意图现在学习的是第10页，共44页进样系统进样系统进样系统进样系统常以微量注射器常以微量注射器(穿过隔膜垫穿过隔膜垫)或六通阀将液体样品注入或六通阀将液体样品注入气化室气化室(汽化

8、室温度比样品中最易蒸的物质的沸点高约汽化室温度比样品中最易蒸的物质的沸点高约50oC)，通常六通阀进样的重现性好于注射器。，通常六通阀进样的重现性好于注射器。进样要求：进样要求：进样量或体积适宜；进样量或体积适宜；“塞子塞子”式进样。一般式进样。一般柱分离进样体积在十分之几至柱分离进样体积在十分之几至20 L，对毛细管柱分离，对毛细管柱分离，体积约为体积约为10-3 L，此时应采用分流进样装置来实现。，此时应采用分流进样装置来实现。体积体积过大或进样过慢，将导致分离变差过大或进样过慢，将导致分离变差(拖尾拖尾)。现在学习的是第11页，共44页 柱柱分分离离系系统统是是色色谱谱分分析析的的心心脏

9、脏部部分分。分分离离柱柱包包括括填填充充柱柱和和开开管管柱柱(或或称称毛毛细细管管柱柱)。柱柱材材料料包包括括金金属属、玻玻璃璃、融熔石英、融熔石英、Teflon等等填填充充柱柱：多多为为U形形或或螺螺旋旋形形，内内径径24 mm，长长13m，内内填固定相；填固定相；开开管管柱柱：分分为为涂涂壁壁、多多孔孔层层和和涂涂载载体体开开管管柱柱。内内径径0.10.5mm，长长达达几几十十至至100m。通通常常弯弯成成直直径径1030cm的的螺螺旋旋状状。开开管管柱柱因因渗渗透透性性好好、传传质质快快，因因而而分分离离效效率率高高(n可可达达106)、分析速度快、样品用量小。、分析速度快、样品用量小。

10、三、柱分离系统三、柱分离系统现在学习的是第12页，共44页 温温度度控控制制是是否否准准确确，升升、降降温温速速度度是是否否快快速速是是市市售色谱仪器的最重要指标之一。售色谱仪器的最重要指标之一。控控温温系系统统包包括括对对三三个个部部分分的的控控温温，即即，气气化化室室、柱柱箱箱和和检检测器。测器。控温方式：恒温和程序升温。控温方式：恒温和程序升温。四、温控系统四、温控系统现在学习的是第13页，共44页温度选择温度选择温度选择温度选择气化室温度气化室温度：保证试样瞬间气化、但不分解，温度应选在试：保证试样瞬间气化、但不分解，温度应选在试样的沸点或稍高于沸点。样的沸点或稍高于沸点。检测器温度检

11、测器温度：必须比柱温高数十度，以保证柱后流出组分：必须比柱温高数十度，以保证柱后流出组分不致于冷凝在检测器上。不致于冷凝在检测器上。柱温柱温：柱室温度控制：柱室温度控制是影响分离的最重要的因素，是影响分离的最重要的因素，要求十分精要求十分精确，要求在确，要求在0.1以内。以内。选择柱温主要是考虑样品待测物沸点和对分离的要求。选择柱温主要是考虑样品待测物沸点和对分离的要求。柱温通常要等于或略高于样品的平均沸点柱温通常要等于或略高于样品的平均沸点(分析时间分析时间20-30min)；对宽沸程的样品，应使用程序升温方法。；对宽沸程的样品，应使用程序升温方法。现在学习的是第14页，共44页恒温：恒温：

12、45oC程序升温：程序升温：30180oC恒温：恒温：145oC温度低，分离效果较好，但分析时间长温度低，分离效果较好，但分析时间长程序升温，分离效果好，且分析时间短程序升温，分离效果好，且分析时间短温度高，分析时间短，但分离效果差温度高，分析时间短，但分离效果差图图7-4程程序序升升温温与与恒恒温温对对分分离离的的影影响响比比较较现在学习的是第15页，共44页 气相色谱检测器种类繁多，本节将介绍最为常用的几种检测器：气相色谱检测器种类繁多，本节将介绍最为常用的几种检测器：1.热导检测器热导检测器(Thermal conductivity detector,TCD);2.氢火焰离子化检测器氢火

13、焰离子化检测器(Flame ionized detector,FID);3.电子捕获检测器电子捕获检测器(Electron capture detector,ECD);4.火焰光度检测器火焰光度检测器(Flame photometric detector,FPD);5.氮氮 磷磷 检检 测测 器器（NPD）也也 称称 热热 离离 子子 检检 测测 器器(Thermionic detector,TID);6.原子发射检测器原子发射检测器(Atomic emission Detector,AED)7.硫硫荧荧光光检检测测器器（Sulfur chemiluminescence Detector,SC

14、D）五、检测器现在学习的是第16页，共44页检测器分类检测器分类 按检测原理，可分为按检测原理，可分为：浓度型浓度型：检测的是载气中组分浓度的瞬间变化，即响应值与浓度成正：检测的是载气中组分浓度的瞬间变化，即响应值与浓度成正比。如热导和电子捕获检测器。比。如热导和电子捕获检测器。质量型质量型：检测的是载气中组分进入检测器中速度变化，即响应值与单位时：检测的是载气中组分进入检测器中速度变化，即响应值与单位时间进入检测器的量成正比。如火焰离子化及火焰光度检测器。间进入检测器的量成正比。如火焰离子化及火焰光度检测器。按适用性来分，可分为按适用性来分，可分为：通用型通用型：热导热导和火焰离子化和火焰离

15、子化检测检测器器 选择选择型型：电电子捕子捕获获和火焰光度和火焰光度检测检测器器 现在学习的是第17页，共44页1.热导检测器热导检测器(TCD)TCD是是一一种种应应用用较较早早的的通通用用型型检检 测测 器器，又又 称称 导导 热热 析析 气气 计计(Katharometer)。现现仍仍在在广广泛泛应应用。用。原原理理：由由于于不不同同气气态态物物质质所所具具有有的的热热传传导导系系数数不不同同，当当它它们们到到达达处处于于恒恒温温下下的的热热敏敏元元件件（如如Pt,Au,W,半半导导体体）时时，其其电电阻阻将将发发生生变变化化，将将引引起起电电阻阻变变化化通通过过某某种种方方式式转转化化

16、为为可可以以记记录录的的电电压压信信号，从而实现其检测功能。号，从而实现其检测功能。构构成成：由由池池体体和和热热敏敏元元件件构构成成。通通常常将将参参比比臂臂和和样样品品臂臂组组成成Wheatstone 电桥。如图。电桥。如图。单臂单臂四臂四臂R3R2R1R4AB图图7-5 TCD结构示意图结构示意图现在学习的是第18页，共44页1）在在只只有有载载气气通通过过时时，四四个个臂臂的的温温度度都都保保持持不不变变，电电阻阻值值也也不不变变。此此时时，调调节节电电路路电电阻阻使使电电桥桥平平衡衡，即即R1*R4=R2*R3，AB两端无电压信号输出；两端无电压信号输出；2）当当有有样样品品随随载载

17、气气进进入入两两个个样样品品臂臂时时，此此时时热热导导系系数数发发生生变变化化，或或者者说说，测测量量臂臂的的温温度度发发生生变变化化，其其电电阻阻亦亦发发生生变变化化，电电桥桥失失去去平平衡衡，AB两两端端有有电电压压信信号号输输出出。当当载载气气和和样样品品的的混合气体与纯载气的热导系数相差越大，则输出信号越强。混合气体与纯载气的热导系数相差越大，则输出信号越强。工作过程（四臂）：工作过程（四臂）：现在学习的是第19页，共44页特点：特点：特点：特点：对任何气体均可产生响应，因而通用性好，而且线对任何气体均可产生响应，因而通用性好，而且线性范围宽、价格便宜、应用范围广。但灵敏度较低。性范围

18、宽、价格便宜、应用范围广。但灵敏度较低。*1979 年，出现了一种高灵敏度、基线漂移小、年，出现了一种高灵敏度、基线漂移小、平衡时间短的平衡时间短的“调制式单丝热导检测器：将参比调制式单丝热导检测器：将参比气（载气）和样品、载气混合气交替气（载气）和样品、载气混合气交替(10Hz)导导入微型陶瓷热导池入微型陶瓷热导池(5 L)中，从而产生中，从而产生10Hz的交的交变信号，该信号正比于热导系数的差。因为放大变信号，该信号正比于热导系数的差。因为放大器只检测频率为器只检测频率为10Hz的信号，因此可克服热噪声的信号，因此可克服热噪声的干扰。的干扰。现在学习的是第20页，共44页1）桥桥电电流流

19、i：i 增增加加热热敏敏元元件件温温度度增增加加元元件件与与池池体体间间温温差差增增加加气气体体热热传传导导增增加加灵灵敏敏度度增增加加。但但 i 过过大大，热热敏敏元元件件寿寿命命下下降降。电电流流通通常常选选择择在在100200 mA之之间间(N2作作载载气气，100150 mA；H2作作载载气气，150200 mA)。2）池池体体温温度度：池池体体温温度度低低，与与热热敏敏元元件件间间温温差差大大，灵灵敏敏度度提提高高。但但温温度度过过低低，可可使使试试样样凝凝结结于于检检测测器器中中。通通常常池池体温度应高于柱温。体温度应高于柱温。影响影响TCD灵敏度的因素灵敏度的因素现在学习的是第2

20、1页，共44页3）载气种类）载气种类：载气与试样的热导系数相差越大，则：载气与试样的热导系数相差越大，则灵敏度越高。通常选择热导系数大的灵敏度越高。通常选择热导系数大的H2 和和Ar 作作载气。用载气。用N2作载气，热导系数较大的试样作载气，热导系数较大的试样(如甲烷如甲烷)可出现倒峰。可出现倒峰。4）热敏元件阻值）热敏元件阻值：阻值高、电阻温度系数：阻值高、电阻温度系数 大（随大（随温度改变，阻值改变大，或者说热敏性好）的热敏温度改变，阻值改变大，或者说热敏性好）的热敏元件，其灵敏度高。元件，其灵敏度高。综述综述：较大的桥电流、较低的池体温度、低分：较大的桥电流、较低的池体温度、低分子量的载

21、气以及具有大的电阻温度系数的热敏元子量的载气以及具有大的电阻温度系数的热敏元件可获得较高的灵敏度。件可获得较高的灵敏度。现在学习的是第22页，共44页2.火焰离子化检测器火焰离子化检测器（FID）又又称称氢氢焰焰离离子子化化检检测测器器。主主要要用用于于可可在在H2-Air火火焰焰中燃烧的有机化合物中燃烧的有机化合物(如烃类物质如烃类物质)的检测。的检测。图图7-6 FID结构示意图结构示意图结构结构：主体为离子室，主体为离子室，内有石英喷嘴、发射极内有石英喷嘴、发射极(极化极，此图中为火极化极，此图中为火焰顶端焰顶端)和收集极。和收集极。现在学习的是第23页，共44页原理：原理：含碳有机物在

22、含碳有机物在H2-Air火焰中燃烧产生碎片离火焰中燃烧产生碎片离子，在电场作用下形成离子流，根据离子流产生的子，在电场作用下形成离子流，根据离子流产生的电信号强度，检测被色谱柱分离的组分。电信号强度，检测被色谱柱分离的组分。工作过程工作过程：来自色谱柱的有机物与来自色谱柱的有机物与H2-Air混合并燃混合并燃烧，产生电子和离子碎片，这些带电粒子在火焰和烧，产生电子和离子碎片，这些带电粒子在火焰和收集极间的电场作用下（几百伏）形成电流，经放收集极间的电场作用下（几百伏）形成电流，经放大后测量电流信号（大后测量电流信号（10-12 A）。）。现在学习的是第24页，共44页 有关机理并不十分清楚，但

23、通常认为是化学电有关机理并不十分清楚，但通常认为是化学电离过程：有机物燃烧产生自由基，自由基与离过程：有机物燃烧产生自由基，自由基与O2作用作用产生正离子，再与水作用生成产生正离子，再与水作用生成H3O+。以苯为例：以苯为例：火焰离子化机理火焰离子化机理现在学习的是第25页，共44页影响影响影响影响FIDFID灵敏度的因素：灵敏度的因素：1）载气和氢气流速：通常以）载气和氢气流速：通常以N2为载气，其流速主要考虑其柱效能。为载气，其流速主要考虑其柱效能。但也要考虑其流速与但也要考虑其流速与H2流速相匹配。流速相匹配。一般一般N2:H2=1:11:1.5；当以；当以He为载气时，则氢气流速为载气

24、时，则氢气流速=1/3H2+10mL。2）空气流速：流速越大。灵敏度越大，到一定值时，空气流）空气流速：流速越大。灵敏度越大，到一定值时，空气流速对灵敏度影响不大。一般地，速对灵敏度影响不大。一般地，H2:Air=1:10。3）极化电压：在）极化电压：在50V以下时，电压越高，灵敏度越高。但在以下时，电压越高，灵敏度越高。但在50V以上，则灵敏度增加不明显。通常选择以上，则灵敏度增加不明显。通常选择 100 300V的极化电的极化电压。压。4）操作温度：比柱的最高允许使用温度低约）操作温度：比柱的最高允许使用温度低约 50oC(防止固定液流失防止固定液流失及基线漂移及基线漂移)现在学习的是第2

25、6页，共44页FID特点特点：1）灵敏度高）灵敏度高(10-13g/s)；2）线性范围宽）线性范围宽(107数量级数量级)；3）噪声低；）噪声低；4）耐用且易于使用；）耐用且易于使用；5）为为质质量量型型检检测测器器，色色谱谱峰峰高高取取决决于于单单位位时时间间内内引引入检测器中组分的质量。入检测器中组分的质量。在在样样品品量量一一定定时时，峰峰高高与与载载气气流流速速成成正正比比。因因此此在在用用峰峰高定量时，应控制流速恒定！高定量时，应控制流速恒定！现在学习的是第27页，共44页FIDFID特点特点特点特点6）对无机物、永久性气体和水基本无响应（不足）对无机物、永久性气体和水基本无响应（不

26、足?），），因此因此FID特别适于水中和大气中痕量有机物分析或特别适于水中和大气中痕量有机物分析或受水、受水、N和和S的氧化物污染的有机物分析。的氧化物污染的有机物分析。7）对含羰基、羟基、卤代基和胺基的有机物灵敏度很低）对含羰基、羟基、卤代基和胺基的有机物灵敏度很低或根本无响应。或根本无响应。8）样品受到破坏）样品受到破坏。现在学习的是第28页，共44页63Ni或或3HUU过高，电子速度快，不易捕获过高，电子速度快，不易捕获通常为基流电压的通常为基流电压的2/33.电子捕获检测器电子捕获检测器(ECD)ECD主要对含有较大电负性原子的化合物响应。它特别主要对含有较大电负性原子的化合物响应。它

27、特别适合于环境样品中卤代农药和多氯联苯等微量污染物的分析。适合于环境样品中卤代农药和多氯联苯等微量污染物的分析。图图7-7 ECD结构示意图结构示意图现在学习的是第29页，共44页原理及工作过程原理及工作过程 从色谱柱流出的载气从色谱柱流出的载气(N2或或Ar)被被ECD内腔中的内腔中的 放射源电放射源电离，形成次级离子和电子离，形成次级离子和电子(此时电子减速此时电子减速)，在电场作用下，在电场作用下，离子和电子发生迁移而形成电流离子和电子发生迁移而形成电流(基流基流)。当含较大电负性有机。当含较大电负性有机物被载气带入物被载气带入ECD内时，将捕获已形成的低速自由电子，内时，将捕获已形成的

28、低速自由电子，生成负离子并与载气正离子复合成中性分子，此时，基流生成负离子并与载气正离子复合成中性分子，此时，基流下降形成下降形成“倒峰倒峰”。现在学习的是第30页，共44页ECD 特点特点：1）响应电流）响应电流i与浓度与浓度c是非线性的，即，是非线性的，即，该该式式类类似似于于比比尔尔定定律律。其其中中，i0为为基基流流，K 为为电电子子吸收系数吸收系数(不同物质不同物质K值不同值不同)。2）对对如如卤卤素素基基、过过氧氧基基、醌醌基基、硝硝基基等等含含电电负负性性的的功功能能团团的的分分子子具具有有极极高高的的选选择择性性和和灵灵敏敏度度；但但对对含含酰酰胺基和羟基胺基和羟基的化合物以及

29、烃类物质不灵敏。的化合物以及烃类物质不灵敏。现在学习的是第31页，共44页3）与）与FID相比，相比，ECD对样品的破坏不大对样品的破坏不大4）线性范围为两个数量级，相对）线性范围为两个数量级，相对FID来说，这不来说，这不算大算大;5）要求载气纯度要高）要求载气纯度要高(99.99%)，否则杂质会降低，否则杂质会降低基流；（通常将载气通入基流；（通常将载气通入480oC的紫铜屑除的紫铜屑除O2）。）。现在学习的是第32页，共44页4.火焰光度检测器（火焰光度检测器（FPD）FPD对对含含S、P化化合合物物具具有有高高选选择择性性和和高高灵灵敏敏度度的的检检测测器器。因因此此，也也称称硫硫磷磷

30、检检测测器器。主主要要用用于于SO2、H2S、石石油油精精馏馏物物的的含含硫硫量量、有有机机硫硫、有有机磷的农药残留物分析等。机磷的农药残留物分析等。FPD结构结构：喷嘴喷嘴+滤光片滤光片+光电管。光电管。滤光片滤光片放大器放大器记录仪记录仪光电管光电管石英窗石英窗H2Air载气载气+组分组分出口出口图图7-8 FPD结构示意图结构示意图现在学习的是第33页，共44页原理：原理：待测物在低温待测物在低温H2-Air焰中燃烧产生焰中燃烧产生S、P化合物的分解产物并发射特征分子光谱。测量化合物的分解产物并发射特征分子光谱。测量光谱的强度则可进行定量分析。光谱的强度则可进行定量分析。含含S、P化合物

31、在氢焰中的变化过程如下：化合物在氢焰中的变化过程如下：含含S化合物化合物：含化合物：含化合物：现在学习的是第34页，共44页FPD 特点：特点：1）对含）对含S、P化合物有较高灵敏度和一定的选择性；化合物有较高灵敏度和一定的选择性；2）对卤素气）对卤素气X2、N2、Sn、Cr、Se和和Ge等也有响等也有响应；应；3）相对其它检测器如）相对其它检测器如ECD和和FID，FPD价格较贵。价格较贵。4）对测）对测S的灵敏度比硫荧光检测器的灵敏度比硫荧光检测器*(SCD)低；低；*硫荧光检测器硫荧光检测器（SCD）：FPD检测器中含硫化合物检测器中含硫化合物燃烧产物可与燃烧产物可与O3反应并产生与反应

32、并产生与S含量成正比的荧含量成正比的荧光，通过测定荧光强度来分析含光，通过测定荧光强度来分析含S化合物。化合物。SCD的的灵敏度极高。灵敏度极高。现在学习的是第35页，共44页5.氮磷检测器氮磷检测器（NPD）氮氮磷磷检检测测器器也也叫叫热热离离子子检检测测器器（TID）。NPD的的结结构构与与FID类类似似，只只是是在在H2-Air焰焰中中燃燃烧烧的的低低温温热热气气再再被被一一硅硅酸酸铷铷电电热热头头加加热热至至600800oC，从从而而使使含含有有N或或P的的化化合合物物产产生生更更多多的的离离子子。产产生离子的机理目前仍不清楚。生离子的机理目前仍不清楚。NPD的特点：的特点：1）对对含

33、含N、P 化化合合物物的的具具有有选选择择性性：对对 P 的的响响应应是是对对N的的响响应应的的10倍，是对倍，是对C 原子的原子的104-106 倍。倍。2）灵灵敏敏度度高高：与与FID对对P、N的的检检测测灵灵敏敏度度相相比比，NPD分分别别是是FID的的500倍倍(对对P)；50倍倍(对对N)。现在学习的是第36页，共44页6.原子发射检测器（原子发射检测器（AED）MicrowaveHe化合物分解化合物分解-原子化原子化-激发激发元素特征谱线元素特征谱线同时监测同时监测15种甚种甚至更多元素谱线至更多元素谱线一个化合物的一个化合物的扫描光谱图扫描光谱图170770nm现在学习的是第37

34、页，共44页汽油中的含汽油中的含O有机物有机物碳通道：碳通道：198nm峰太多，无法分辨峰太多，无法分辨氧通道：氧通道：777nm易于分辨易于分辨含含MTBE以及几种脂肪醇汽油样品的色谱图（以以及几种脂肪醇汽油样品的色谱图（以AED为检测器）为检测器）（MTBE：methyl tertiary butyl ether-antiknock agent)现在学习的是第38页，共44页六、检测器的性能指标：六、检测器的性能指标：理想的检测器应具有的条件：理想的检测器应具有的条件：1）适适合合的的灵灵敏敏度度：对对一一些些组组分分十十分分灵灵敏敏，而而对对其其它它则则不不，其其间间应应相相差差 达达1

35、07倍；倍；2）稳定、重现性好；稳定、重现性好；3）线性范围宽，可达几个数量级；线性范围宽，可达几个数量级；4）可在室温到可在室温到400oC下使用；下使用；5）响应时间短，且不受流速影响；响应时间短，且不受流速影响；6）可靠性好、使用方便、对无经验者来说足够安全；可靠性好、使用方便、对无经验者来说足够安全；7）对所有待测物的响应相似或可以预测这种响应；对所有待测物的响应相似或可以预测这种响应；8）选择性好；选择性好；9）不破坏样品。不破坏样品。但任何检测器都不可能同时满足上述所有要求。但任何检测器都不可能同时满足上述所有要求。现在学习的是第39页，共44页以以一一系系列列已已知知浓浓度度或或

36、质质量量的的组组分分对对响响应应信信号号作作图图，得得到到校校正正曲曲线线，该该曲曲线的斜率线的斜率 k 即为灵敏度即为灵敏度S。实际工作中可从色谱图直接求得灵敏度。实际工作中可从色谱图直接求得灵敏度。对于浓度型：对于浓度型：Sc灵敏度灵敏度(mVmL/mg);Ai峰面积峰面积(cm2);Fco检测器入口流速检测器入口流速(mL/min);wi进样量进样量(mg);C1记录仪纸速记录仪纸速(cm/min);C2记录仪灵敏度记录仪灵敏度(mV/cm);对于质量型：对于质量型：Sm灵敏度灵敏度(mVs/g);wi进入检测器的样品量进入检测器的样品量(g)1.灵敏度灵敏度S现在学习的是第40页，共4

37、4页2.检测限，检测限，DL与通用的检测限表示方法相同，即实际工作中，色谱检测限表示为浓度型：质量型：注意：检测限不仅决定于灵敏度，而且受限于噪声(RN)，即检测限是衡量检测器或仪器性能的综合指标。现在学习的是第41页，共44页 色谱体系最小检测量是指色谱峰高等于2倍噪声时被测组分的进样量。最小检测量与检测器本身性能及色谱操作条件的关系：结论：最小检测量与检测限和半峰宽成正比；色谱峰越窄，最小检测量越小。3.最小检测量最小检测量现在学习的是第42页，共44页4.4.线性范围线性范围线性范围线性范围检测器的线性度定义：检测器的线性度定义：检测器响应值的对数值与试样量对数值之间呈比例的状况。检测器的线性范围定义检测器的线性范围定义：检测器在线性工作时，被测物质的最大浓度（或质量）与最低浓度（或质量）之比值。比值越大，线性范围越宽，越有利于定量测定。现在学习的是第43页，共44页现在学习的是第44页，共44页