拜耳法的原理和基本流程精选课件.ppt
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1、关于拜耳法的原理和基本流程第一页,本课件共有51页回顾:回顾:氧化铝的主要生产方法:碱法、酸法、氧化铝的主要生产方法:碱法、酸法、热法热法第二页,本课件共有51页碱处理碱处理分解分解煅烧煅烧铝土矿铝土矿铝酸钠溶液铝酸钠溶液Al(OH)3Al2O3第三页,本课件共有51页第三章第三章 拜耳法生产氧化铝拜耳法生产氧化铝3.1 拜耳法原理和基本流程拜耳法原理和基本流程3.1.1拜耳法的基本原理和实质拜耳法的基本原理和实质 拜拜耳耳法法是是澳澳大大利利亚亚化化学学家家拜拜耳耳(Karl Josef Bayer)在在18891892年年间间所所发发明明的的。拜拜耳耳法法用用在在处处理理低低硅硅铝铝土土矿
2、矿,特特别别是是处处理理三三水水铝铝石石型型铝铝土土矿矿时时,流流程程简简单单、产产品品质质量量好好,因而得到广泛的应用。因而得到广泛的应用。第四页,本课件共有51页1 拜耳法的基本原理拜耳法的基本原理(1)用)用NaOH溶液溶出铝土矿所得到的铝酸钠溶液在添加溶液溶出铝土矿所得到的铝酸钠溶液在添加晶种,不断搅拌的条件下,溶液中的氧化铝便呈氢氧化铝晶种,不断搅拌的条件下,溶液中的氧化铝便呈氢氧化铝析出。析出。(2)分解得到的母液,经蒸发浓缩后在高温下可用来)分解得到的母液,经蒸发浓缩后在高温下可用来溶出新的一批铝土矿。溶出新的一批铝土矿。交替使用这两个过程就能够每处理一批矿石,便得到一交替使用这
3、两个过程就能够每处理一批矿石,便得到一批氢氧化铝,构成所谓的拜耳法循环。批氢氧化铝,构成所谓的拜耳法循环。第五页,本课件共有51页拜耳法的实质就是使下一反应在不同的条件下朝不同拜耳法的实质就是使下一反应在不同的条件下朝不同的方向交替进行:的方向交替进行:Al2O3(1或或3)H2O+2NaOH(aq)=2NaAl(OH)4(aq)溶出溶出140 分解分解70第六页,本课件共有51页首首先先是是在在高高温温下下在在压压煮煮器器中中以以NaOH溶溶液液溶溶出出铝铝土土矿矿,将将其其中中氧氧化化铝铝水水合合物物溶溶浸浸出出来来;使使反反应应向向右右进进行行,得得到到铝铝酸酸钠钠溶溶液液,杂杂质质则则
4、进进入入残残渣渣中中。往往彻彻底底分分离离赤赤泥泥后后的的铝铝酸酸钠钠溶溶液液中中添添加加晶晶种种,在在不不断断搅搅拌拌的的条条件件下下进进行行晶晶种种分分解解,使使反反应应向向左左进进行行析析出出氢氢氧氧化化铝铝。分分解解后后的的母母液液(循循环环母母液液)再再返返回回用用以以溶溶出出下下一一批批矿矿石石。氢氢氧氧化化铝铝经经煅煅烧烧后后便便得得到到产产品品氧氧化化铝。铝。第七页,本课件共有51页拜耳法生产氧化铝的工艺有许多个工序组成,拜耳法生产氧化铝的工艺有许多个工序组成,其中主要有:铝土矿的溶出、溶出浆液的稀释、其中主要有:铝土矿的溶出、溶出浆液的稀释、晶种分解和分解母液蒸发等四个工序。
5、晶种分解和分解母液蒸发等四个工序。铝土矿的溶出铝土矿的溶出溶出浆液的稀释溶出浆液的稀释分解母液蒸发分解母液蒸发晶种分解晶种分解铝酸钠溶液的温度、铝酸钠溶液的温度、浓度、苛性比值等浓度、苛性比值等各不相同各不相同2 Na2O-Al2O3-H2O系中的拜耳法循环图系中的拜耳法循环图第八页,本课件共有51页0 5 10 15 20 25 30 35 40 45Na2O%(质量质量)403530252015105Al2O3,%(质量质量)至至Al2O3 3H2O点点 至至Al2O3 H2O点点 200 60 30 k=1.65 k=3.40 A B D C B D 第九页,本课件共有51页 溶解度等温
6、曲线溶解度等温曲线1.溶解度等温曲线包括两个段,交点是该温度下最大点。2.在所有温度下,氧化铝的溶解度都是随碱浓度增加而增大,当超过某一值,随着碱浓度增大而降低。3、过饱和度越大,溶液的稳定性越低。4、当溶液冷却或稀释时,溶液都是处于饱和状态。第十页,本课件共有51页从以上的分析可见,在拜耳法生产氧化铝的过从以上的分析可见,在拜耳法生产氧化铝的过程中,最重要的是在不同的工序控制一定的溶程中,最重要的是在不同的工序控制一定的溶液组成和温度,使溶液具有适当的稳定性。液组成和温度,使溶液具有适当的稳定性。第十一页,本课件共有51页 两种表示方法:两种表示方法:A A、采用物质的摩尔比采用物质的摩尔比
7、n(Nan(Na2 2O)/n(AlO)/n(Al2 2O O3 3),),其中的其中的NaNa2 2O O是按苛性碱是按苛性碱NaOHNaOH浓浓度计算,叫苛性比,符号度计算,叫苛性比,符号 K K 。中国与俄罗斯中国与俄罗斯 B B、采用物质的质量比采用物质的质量比m(Na2O)/m(Al2O3),m(Na2O)/m(Al2O3),符号为符号为A/CA/C,其中的其中的Na2ONa2O按当量按当量Na2CO3Na2CO3计算。计算。美国美国 铝土矿的配入量铝土矿的配入量 K K 1.51.5-1.7-1.7按所溶出溶液苛性计算按所溶出溶液苛性计算,循环性碱液的循环性碱液的 K K 3.13
8、.1-3.4-3.4第十二页,本课件共有51页 铝土矿的溶出率计算公式铝土矿的溶出率计算公式 铝土矿中的含硅矿物在苛性碱溶液中有不同的溶铝土矿中的含硅矿物在苛性碱溶液中有不同的溶解度,其中卵白石(解度,其中卵白石(SiOSiO2 2H H2 2O)O)化学活性最大,最易化学活性最大,最易溶解,在溶解,在100100以下,生成硅酸钠:以下,生成硅酸钠:SiOSiO2 2+2NaOH=Na+2NaOH=Na2 2SiOSiO3 3+H+H2 2O O 此硅酸钠与铝酸钠溶液起反应生成含水铝硅酸钠此硅酸钠与铝酸钠溶液起反应生成含水铝硅酸钠沉沉淀淀。在高压溶出的条件下,进入赤泥中的含水铝硅酸在高压溶出的
9、条件下,进入赤泥中的含水铝硅酸钠的组成大致相当于钠的组成大致相当于NaNa2 2O*AlO*Al2 2O O3 3*1.7SiO*1.7SiO2 2*nH*nH2 2O O(n n可以大于可以大于2 2)。从式可知,每)。从式可知,每1 1kgkg的的SiOSiO2 2要结合要结合1 1kgkg的的AlAl2 2O O3 3和和0.60.6kgkg的的NaNa2 2O O。第十三页,本课件共有51页 铝土矿中氧化铝的理论溶出率:铝土矿中氧化铝的理论溶出率:n=w(Aln=w(Al2 2O O3 3)w(SiO w(SiO2 2)/w(Al)/w(Al2 2O O3 3)100%100%=A/S
10、A/S 1/1/A/SA/S 100%100%=1-1/(=1-1/(A/S)100%A/S)100%式中式中A/SA/S为铝土矿的铝硅比(质量比)为铝土矿的铝硅比(质量比)A/SA/S越高,矿石越容易溶解,理论溶出率越高。越高,矿石越容易溶解,理论溶出率越高。第十四页,本课件共有51页 3.1.23.1.2拜耳法的基本流程拜耳法的基本流程步骤:步骤:溶出:得到铝酸钠溶液,使氧化铝与杂质分离溶出:得到铝酸钠溶液,使氧化铝与杂质分离 稀释:降低铝酸钠溶液的浓度,便于晶种分解,便于赤泥分稀释:降低铝酸钠溶液的浓度,便于晶种分解,便于赤泥分离离 分解:使铝酸钠溶液中的氧化铝以氢氧化铝的形式析出分解:
11、使铝酸钠溶液中的氧化铝以氢氧化铝的形式析出 蒸发:排出多余的水分,保持水量平衡,使蒸发母液达蒸发:排出多余的水分,保持水量平衡,使蒸发母液达到浓度要求到浓度要求 煅烧:除去氢氧化铝的附着水和结晶水,并得到吸湿性煅烧:除去氢氧化铝的附着水和结晶水,并得到吸湿性较差的氧化铝以满足电解需求。较差的氧化铝以满足电解需求。第十五页,本课件共有51页3.1.2拜耳法的基本流程拜耳法的基本流程破碎破碎铝土矿铝土矿湿磨湿磨溶出溶出稀释稀释沉降分离沉降分离叶滤叶滤溶出矿浆溶出矿浆精液精液粗液粗液稠浓赤泥浆稠浓赤泥浆稀释浆液稀释浆液赤泥洗涤赤泥洗涤洗液洗液赤泥赤泥堆场堆场热水热水石灰石灰补充补充苛性碱苛性碱晶种分
12、解晶种分解晶种晶种氢氧化铝浆液氢氧化铝浆液氢氧化铝氢氧化铝沉降分离沉降分离洗涤洗涤氢氧化铝氢氧化铝煅烧煅烧氧化铝氧化铝母液母液洗液洗液蒸发蒸发蒸发母液蒸发母液石灰乳石灰乳分离分离Na2CO3H2O结晶结晶溶解溶解苛化苛化第十六页,本课件共有51页从从矿矿山山运运来来的的铝铝土土矿矿经经破破碎碎后后,与与石石灰灰和和种种分分蒸蒸发发母母液液(循循环环母母液液)磨磨制制成成原原矿矿浆浆,然然后后在在高高温温下下将将矿矿石石中中的的Al2O3溶溶出出,得得到到铝铝酸酸钠钠溶溶液液和和不不溶溶残残渣渣(赤赤泥泥)组组成成的的溶溶出出料料浆浆。料料浆浆用用赤赤泥泥洗洗液液进进行行稀稀释释,再再在在沉沉降
13、降槽槽中中将将铝铝酸酸钠钠溶溶液液和和赤赤泥泥分分离离,赤赤泥泥经经洗洗涤涤后后排排往往赤赤泥泥堆堆场场。净净化化后后的的铝铝酸酸钠钠溶溶液液加加入入氢氢氧氧化化铝铝种种子子进进行行分分解解,析析出出氢氢氧氧化化铝铝。氢氢氧氧化化铝铝与与母母液液分分离离后后,洗洗净净煅煅烧烧即即得得成成品品氧氧化化铝铝。母母液液和和洗洗液液通通过过蒸蒸发发浓浓缩缩。在在蒸蒸发发时时有有一一定定数数量量的的Na2CO3H2O从从母母液液结结晶晶析析出出。将将其其分分离离出出来来用用Ca(OH)2苛苛化成化成NaOH溶液与蒸发母液一同送往湿磨配料。溶液与蒸发母液一同送往湿磨配料。第十七页,本课件共有51页3.2
14、铝土矿溶出过程的化学反应铝土矿溶出过程的化学反应3.2.1 氧化铝水合物在溶出过程中的行为、氧化铝水合物在溶出过程中的行为、溶剂:循环母液中的主要成分有:溶剂:循环母液中的主要成分有:NaOH、NaAlO2、Na2CO3、Na2SO4等。等。Al2O3(1或或3)H2O+2NaOH(aq)=2NaAlO2(aq)第十八页,本课件共有51页溶出的目的溶出的目的 在于将其矿石中的氧化铝充分溶解成为铝酸钠溶液在于将其矿石中的氧化铝充分溶解成为铝酸钠溶液而与其它杂质分离。而与其它杂质分离。溶出条件与方式:由于氧化铝在铝土矿中的存在形溶出条件与方式:由于氧化铝在铝土矿中的存在形态不同所以要求的溶出条件也
15、不相同。态不同所以要求的溶出条件也不相同。溶出方式通常是在加压的情况下进行的,所以称为溶出方式通常是在加压的情况下进行的,所以称为“高压溶高压溶出出”。不同状态的氧化铝水合物的溶出顺序不同状态的氧化铝水合物的溶出顺序:三水铝石最易溶解、一水软铝石次之、一水硬铝石三水铝石最易溶解、一水软铝石次之、一水硬铝石难溶,而刚玉在难溶,而刚玉在300度以下实际是不溶的进入赤泥。度以下实际是不溶的进入赤泥。第十九页,本课件共有51页三水铝石型溶出反应式三水铝石型溶出反应式也有写成下式的也有写成下式的三水铝石典型的主要溶出条件:三水铝石典型的主要溶出条件:溶出温度溶出温度140145溶出压力溶出压力4kg/c
16、m2溶出碱浓度溶出碱浓度120140g/L溶出后液苛性比(溶出后液苛性比()1.501.65第二十页,本课件共有51页 一水软铝石的主要溶出条件:一水软铝石的主要溶出条件:对于一水铝石和一水硬铝石型铝土矿:对于一水铝石和一水硬铝石型铝土矿:其溶出条件主要取决于一水硬铝石的含量,当以一水硬铝石形其溶出条件主要取决于一水硬铝石的含量,当以一水硬铝石形态存在的三氧化二铝含量在态存在的三氧化二铝含量在5%5%以上时,实际上上必须采取适宜于一以上时,实际上上必须采取适宜于一水硬石溶出的条件,这样才能保证得到满意的三氧化二铝溶出率。水硬石溶出的条件,这样才能保证得到满意的三氧化二铝溶出率。溶出温度溶出温度
17、200240溶出压力溶出压力1234kg/cm2溶出碱浓度溶出碱浓度140240g/L溶出后液苛性比(溶出后液苛性比()1.51.75一水铝石溶出反应方程式:一水铝石溶出反应方程式:第二十一页,本课件共有51页一水硬铝石的主要溶出反应方程式:一水硬铝石的主要溶出反应方程式:反应式中的石灰的加入量,一般为铝土矿石总重量的反应式中的石灰的加入量,一般为铝土矿石总重量的37%。含水铝酸钙:含水铝酸钙:3CaOAl2O36H2O水合铝硅酸钙(水化石榴石):水合铝硅酸钙(水化石榴石):3CaOAl2O33SiO2钛酸钙:钛酸钙:CaOTiO2第二十二页,本课件共有51页一水硬铝石主要溶出条件一水硬铝石主
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