微生物对污染物的降解与PPT课件.ppt
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1、第七章 微生物对污染物的降解与转化 1 1第一节 概 述一、生物降解与生物转化的概念生物降解生物降解(biodegradation):复杂有机化合物在:复杂有机化合物在微生物作用下转变成结构较简单化合物或被完全微生物作用下转变成结构较简单化合物或被完全分解的过程。分解的过程。生物转化生物转化(biotransformation或或bioconversion):通过微生物代谢导致有机或无机化合物的分子:通过微生物代谢导致有机或无机化合物的分子结构发生某种改变、生成新化合物的过程。结构发生某种改变、生成新化合物的过程。2 2二、微生物降解与转化的巨大潜力微生物个休小、繁殖迅速、比表面大、种类多、代
2、微生物个休小、繁殖迅速、比表面大、种类多、代微生物个休小、繁殖迅速、比表面大、种类多、代微生物个休小、繁殖迅速、比表面大、种类多、代谢类型多样、分布广泛、谢类型多样、分布广泛、谢类型多样、分布广泛、谢类型多样、分布广泛、潜在的降解转化污染物能力潜在的降解转化污染物能力潜在的降解转化污染物能力潜在的降解转化污染物能力适应性适应性适应性适应性 自发突变自发突变自发突变自发突变 形成诱导酶:降解性质粒控制形成诱导酶:降解性质粒控制形成诱导酶:降解性质粒控制形成诱导酶:降解性质粒控制3 3已发现多种微生物对合成有机物的降解作用酚类已发现降解细菌有30个属,66种卤素有机物降解细菌有27个属,40种合成
3、含氮有机物降解细菌有18个属,36种合成表面活生剂降解细菌有18个属,43种石油烃类降解细菌有100多个属,200多种4 4三、有机污染物的可生物降解性三、有机污染物的可生物降解性(一)可生物降解性:化合物被生物降解的可能性及其难易程度。(一)可生物降解性:化合物被生物降解的可能性及其难易程度。(一)可生物降解性:化合物被生物降解的可能性及其难易程度。(一)可生物降解性:化合物被生物降解的可能性及其难易程度。1.1.可生物降解物质可生物降解物质可生物降解物质可生物降解物质:单糖、蛋白质、淀粉、核糖等降解快的物质单糖、蛋白质、淀粉、核糖等降解快的物质2.2.难生物降解物质:难生物降解物质:难生物
4、降解物质:难生物降解物质:纤维素、农药、烃类、降解慢的一类物质纤维素、农药、烃类、降解慢的一类物质3.3.不可生物降解物质:不可生物降解物质:不可生物降解物质:不可生物降解物质:塑料、尼龙、腈纶、涤纶、聚酯、氟里昂、塑料、尼龙、腈纶、涤纶、聚酯、氟里昂、多环,杂环芳烃、高聚物等多环,杂环芳烃、高聚物等有机污染物的分解途径:光分解、化学分解和生物分解有机污染物的分解途径:光分解、化学分解和生物分解 5 5持久性有机污染物持久性有机污染物人类合成的能持久存在于环境中、通过生物食物链累积人类合成的能持久存在于环境中、通过生物食物链累积人类合成的能持久存在于环境中、通过生物食物链累积人类合成的能持久存
5、在于环境中、通过生物食物链累积,并对人类并对人类并对人类并对人类健康及环境造成有害影响的化学物质健康及环境造成有害影响的化学物质健康及环境造成有害影响的化学物质健康及环境造成有害影响的化学物质(Persistentorganic(Persistentorganicpollutantspollutants,POPs)POPs)。20012001年年年年5 5月签署月签署月签署月签署“关于持久性有机污染物的斯德哥尔摩公约关于持久性有机污染物的斯德哥尔摩公约关于持久性有机污染物的斯德哥尔摩公约关于持久性有机污染物的斯德哥尔摩公约”禁止或限制的禁止或限制的禁止或限制的禁止或限制的1212种对人体健康和
6、自然环境特别有害的种对人体健康和自然环境特别有害的种对人体健康和自然环境特别有害的种对人体健康和自然环境特别有害的POPsPOPs:灭蚁灵、滴滴涕、呋喃、二恶英、异狄氏剂、艾氏剂、氯丹、狄灭蚁灵、滴滴涕、呋喃、二恶英、异狄氏剂、艾氏剂、氯丹、狄灭蚁灵、滴滴涕、呋喃、二恶英、异狄氏剂、艾氏剂、氯丹、狄灭蚁灵、滴滴涕、呋喃、二恶英、异狄氏剂、艾氏剂、氯丹、狄氏剂、七氯、六氯化苯、多氯联苯、毒沙芬。氏剂、七氯、六氯化苯、多氯联苯、毒沙芬。氏剂、七氯、六氯化苯、多氯联苯、毒沙芬。氏剂、七氯、六氯化苯、多氯联苯、毒沙芬。6 6抗生物降解的原因抗生物降解的原因不存在降解抗生物降解分子的酶系不存在降解抗生物
7、降解分子的酶系不存在降解抗生物降解分子的酶系不存在降解抗生物降解分子的酶系 对细胞的不可透过性对细胞的不可透过性对细胞的不可透过性对细胞的不可透过性 酶的活性中心与基质特定部位的不可接近性酶的活性中心与基质特定部位的不可接近性酶的活性中心与基质特定部位的不可接近性酶的活性中心与基质特定部位的不可接近性 不能对必要的酶进行诱导不能对必要的酶进行诱导不能对必要的酶进行诱导不能对必要的酶进行诱导 共代谢共代谢共代谢共代谢 环境因素环境因素环境因素环境因素 基质的生物有效性基质的生物有效性基质的生物有效性基质的生物有效性 阈值阈值阈值阈值7 7(二)可生物降解性的测定(二)可生物降解性的测定1.1.1
8、.1.基质的可生物氧化率:基质的可生物氧化率:基质的可生物氧化率:基质的可生物氧化率:(待测物)基质完全彻底(待测物)基质完全彻底(待测物)基质完全彻底(待测物)基质完全彻底氧化所应消耗的理论需氧量与微生物分解基质所氧化所应消耗的理论需氧量与微生物分解基质所氧化所应消耗的理论需氧量与微生物分解基质所氧化所应消耗的理论需氧量与微生物分解基质所消耗氧量的比值。消耗氧量的比值。消耗氧量的比值。消耗氧量的比值。微生物的耗氧量可应用瓦勃(Warburg)呼吸仪测定,通过测压计测知释放出CO2量或消耗O2量,从而测得可生物降解率基质氧化率基质氧化率=微生物分解基质生物好氧量微生物分解基质生物好氧量基质完全
9、氧化好氧量基质完全氧化好氧量100%100%8 82.基质的生化呼吸曲线耗氧曲线 基质呼吸线,投价机制后微生物的好氧情况。内源呼吸线,在不投加基质的条件下,微生物处于内源呼吸状态时利用细胞体内物质作营养呼吸耗氧随时间变化的曲线。9 91 1 1 1)土土土土壤壤壤壤消消消消毒毒毒毒实实实实验验验验此此此此法法法法适适适适用用用用于于于于新新新新开开开开发发发发农农农农药药药药可可可可生生生生物物物物降降降降解解解解性的评定。性的评定。性的评定。性的评定。2 2 2 2)培养液中降解试验)培养液中降解试验)培养液中降解试验)培养液中降解试验 通过测定色度、浊度、通过测定色度、浊度、通过测定色度、
10、浊度、通过测定色度、浊度、CODCODCODCOD、BODBODBODBOD或其它指标全面评价或其它指标全面评价或其它指标全面评价或其它指标全面评价试验可生化性。试验可生化性。试验可生化性。试验可生化性。3.微生物降解试验微生物降解试验10104.其它方法与指标1 1)由由于于生生物物对对有有机机物物的的呼呼吸吸作作用用的的本本质质是是脱脱氢氢,所所以以可可利利用用脱脱氢氢酶酶活活性性作作为为微微生生物物分分解解污污染染物物的的指指标标。若若培培养养液液中中微微生生物物脱脱氢氢酶活性增加,则说明对试验物有降解性。采用比色法测酶活性。酶活性增加,则说明对试验物有降解性。采用比色法测酶活性。2 2
11、)生生物物体体内内的的ATPATP(三三磷磷酸酸腺腺苷苷)含含量量与与生生物物数数量量及及活活性性呈呈正正相相关。通过测关。通过测ATPATP量作微生物分解利用污染物的指标。量作微生物分解利用污染物的指标。3 3)同同位位素素检检测测:有有机机物物彻彻底底分分解解结结果果放放出出COCO2 2,可可利利用用放放射射性性1414C C标标记记待待测测污污染染物物中中释释放放的的1414COCO2 2计计算算其其回回收收率率,从从而而评评定定该该污污染染物物生物降解性。生物降解性。1111四、微生物降解污染物的一般途径四、微生物降解污染物的一般途径(一)一)一)一)矿化作用:有机污染物在一种或多种
12、微生物的利用下彻底分矿化作用:有机污染物在一种或多种微生物的利用下彻底分矿化作用:有机污染物在一种或多种微生物的利用下彻底分矿化作用:有机污染物在一种或多种微生物的利用下彻底分解成解成解成解成CO2CO2、水和简单的无机化合物的过程。、水和简单的无机化合物的过程。、水和简单的无机化合物的过程。、水和简单的无机化合物的过程。(二)共代谢作用:有些合成的化合物不能被微生物降解,但若有二)共代谢作用:有些合成的化合物不能被微生物降解,但若有二)共代谢作用:有些合成的化合物不能被微生物降解,但若有二)共代谢作用:有些合成的化合物不能被微生物降解,但若有另一种可供碳源和能源的辅助基质存在时,它们则可被部
13、分降解。另一种可供碳源和能源的辅助基质存在时,它们则可被部分降解。另一种可供碳源和能源的辅助基质存在时,它们则可被部分降解。另一种可供碳源和能源的辅助基质存在时,它们则可被部分降解。降解其它有机物提供能源等;降解其它有机物提供能源等;降解其它有机物提供能源等;降解其它有机物提供能源等;靠其它微生物协同作用;靠其它微生物协同作用;靠其它微生物协同作用;靠其它微生物协同作用;经别的物质诱导等。经别的物质诱导等。经别的物质诱导等。经别的物质诱导等。1212五、影响微生物降解转化的因素五、影响微生物降解转化的因素(一)(一)(一)(一)物质的化学结构物质的化学结构物质的化学结构物质的化学结构 1.1.
14、结构的复杂程度结构的复杂程度结构的复杂程度结构的复杂程度2.2.芳香基团的数量与种类芳香基团的数量与种类芳香基团的数量与种类芳香基团的数量与种类3.3.其他修饰基团或功能基团的种类和数量其他修饰基团或功能基团的种类和数量其他修饰基团或功能基团的种类和数量其他修饰基团或功能基团的种类和数量4.4.有机碳的直连及支链组成有机碳的直连及支链组成有机碳的直连及支链组成有机碳的直连及支链组成5.5.分子链上的元素组成分子链上的元素组成分子链上的元素组成分子链上的元素组成(二)共代谢(二)共代谢(二)共代谢(二)共代谢(三)环境物理化学因素(三)环境物理化学因素(三)环境物理化学因素(三)环境物理化学因素
15、(四)微生物降解或转化污染物后生成的中间体或(四)微生物降解或转化污染物后生成的中间体或(四)微生物降解或转化污染物后生成的中间体或(四)微生物降解或转化污染物后生成的中间体或 终产物终产物终产物终产物1313第二节第二节微生物对有机污染物的降解微生物对有机污染物的降解一、石油烃一、石油烃一、石油烃一、石油烃二、芳香族与卤代烃类二、芳香族与卤代烃类二、芳香族与卤代烃类二、芳香族与卤代烃类三、化学农药三、化学农药三、化学农药三、化学农药 四、合成洗涤剂四、合成洗涤剂四、合成洗涤剂四、合成洗涤剂 五、化学塑料五、化学塑料五、化学塑料五、化学塑料 其它:其它:其它:其它:偶氮化合物、氰和腈、亚硝胺类
16、、黄曲霉毒素偶氮化合物、氰和腈、亚硝胺类、黄曲霉毒素偶氮化合物、氰和腈、亚硝胺类、黄曲霉毒素偶氮化合物、氰和腈、亚硝胺类、黄曲霉毒素B1B1等。等。等。等。14141 1烃的种类烃的种类烃的种类烃的种类 长链烃(长链烃(长链烃(长链烃(C C2424以上)、中等长度烃(以上)、中等长度烃(以上)、中等长度烃(以上)、中等长度烃(C C1010CC2424)、短链烃、短链烃、短链烃、短链烃直链直链直链直链、支链支链支链支链 不不不不饱和、饱和饱和、饱和饱和、饱和饱和、饱和 烷烃、芳烃烷烃、芳烃烷烃、芳烃烷烃、芳烃链末端有季碳原子的烃以及多环芳烃极难降解链末端有季碳原子的烃以及多环芳烃极难降解一一
17、.石油烃的降解石油烃的降解15152.烃的降解机理烃的降解机理A A链烷烃的降解链烷烃的降解链烷烃的降解链烷烃的降解 +OO2 2R-CHR-CH2 2-CH-CH2 2-CH-CH3 3R-CHR-CH2 2-CH-CH2 2-COOH-COOH-氧化氧化氧化氧化COCO22+H H2 2OOCHCH2 2-COOH+R-COOH-COOH+R-COOH1616B B无支链环烷烃的降解无支链环烷烃的降解无支链环烷烃的降解无支链环烷烃的降解 以环己烷为例以环己烷为例以环己烷为例以环己烷为例 通常一些微生物只能将环烷变为环己酮,另一些微生物只能将环己酮氧化开链而不通常一些微生物只能将环烷变为环己
18、酮,另一些微生物只能将环己酮氧化开链而不能氧化环己烷,能氧化环己烷,两类以上微生物的两类以上微生物的协同作用协同作用协同作用协同作用下将污染物下将污染物彻底降解彻底降解共代谢共代谢。1717二、芳香族与卤代烃类二、芳香族与卤代烃类二、芳香族与卤代烃类二、芳香族与卤代烃类芳芳芳芳香香香香烃烃烃烃普普普普遍遍遍遍具具具具有有有有生生生生物物物物毒毒毒毒性性性性,但但但但在在在在低低低低浓浓浓浓度度度度范范范范围围围围内内内内它它它它们们们们可可可可以不同程度的被微生物分解。以不同程度的被微生物分解。以不同程度的被微生物分解。以不同程度的被微生物分解。已知降解不同芳香烃的细菌类别已知降解不同芳香烃的
19、细菌类别1818苯、萘、菲、蒽的降解为如下图所示苯、萘、菲、蒽的降解为如下图所示苯、萘、菲、蒽的降解为如下图所示苯、萘、菲、蒽的降解为如下图所示 苯的代谢苯的代谢苯的代谢苯的代谢1919萘萘萘萘的的的的代代代代谢谢谢谢2020菲的代谢菲的代谢菲的代谢菲的代谢2121蒽的代谢蒽的代谢蒽的代谢蒽的代谢2222提问:提问:为什么这些有机物难于生物降解?为什么这些有机物难于生物降解?微生物缺乏相应的水解酶微生物缺乏相应的水解酶(四)(四)人工合成的难降解有机化合人工合成的难降解有机化合物的生物降解物的生物降解难难对对于于自自自自然然然然生生生生态态态态环环环环境境境境系系统统,如如果果一一种种化化合合
20、物物滞滞留留可可可可达达达达几几几几个个个个月月月月或或或或几几几几年年年年之之久久,或或在在人人人人工工工工生生生生物物物物处处处处理理理理系统系统系统系统,几小时或几天之内还未能被分解或消除几小时或几天之内还未能被分解或消除几小时或几天之内还未能被分解或消除几小时或几天之内还未能被分解或消除种种类类:稳稳定定剂剂、表表面面活活性性剂剂、人人工工合合成成的的聚聚合合物物、杀虫剂、除草剂以及各种工艺流程中的废品等杀虫剂、除草剂以及各种工艺流程中的废品等。2323卤代烃卤代烃卤代烃卤代烃氯苯类氯苯类氯苯类氯苯类用用用用 途途途途:稳稳稳稳定定定定剂剂剂剂(润润润润滑滑滑滑油油油油、绝绝绝绝缘缘缘
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