第二章-原子的玻尔—索末菲理论课件.ppt
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1、精细结构常数精细结构常数1ppt课件光谱类氢离子,毕克林系折合质量,里德堡常数随不同类氢离子变化Franck-Hertz实验2ppt课件广义广义量子化条件和索末菲理论量子化条件和索末菲理论 A.广义量子化条件广义量子化条件玻尔在氢原子理论中得出,只有满足角动量量子化条件玻尔在氢原子理论中得出,只有满足角动量量子化条件的的电电子子轨轨道道运运动动才才是是实实际际上上可可能能存存在在的的,将将上上式式改改写写一一下下,即即此此式式表表明明,玻玻尔尔考考虑虑的的是是一一个个圆圆形形轨轨道道,这这里里只只有有一一个个变变量量角角度度,r是是常常数数,这这是是一一维维的的角角动动量量量量子子化化条条件件
2、。可可以以将它推广到多维情况。将它推广到多维情况。3ppt课件椭圆轨道能量角动量和法向速度4ppt课件进一步推广到多维,即得到量子化条件的一般表达式进一步推广到多维,即得到量子化条件的一般表达式这这里里是是dq角角移移或或位位移移,pq是是与与q对对应应的的动动量量,即即角角动动量量或或线线动动量量。积积分分指指经经一一周周期期的的积积分分。显显然然,这这个个一一般般表表达达式式包包括括了玻尔的圆周运动的轨道角动量量子化条件。了玻尔的圆周运动的轨道角动量量子化条件。5ppt课件B.玻尔玻尔-索末菲模型索末菲模型在在玻玻尔尔理理论论发发表表不不久久,索索末末菲菲便便于于1916年年提提出出了了椭
3、椭圆圆轨轨道道的的理理论论。索索末末菲菲主主要要做做了了两两件件事事,其其一一是是把把玻玻尔尔的的圆圆形轨道推广为椭圆轨道,其二是引入了相对论修正。形轨道推广为椭圆轨道,其二是引入了相对论修正。索索末末菲菲目目的的是是解解释释在在实实验验观观察察到到的的氢氢光光谱谱的的精精细细结结构构,迈迈克克尔尔逊逊和和莫莫雷雷在在1896年年就就发发现现氢氢的的H线线是是双双线线,后后在在高高分分辨辨率率谱谱仪仪中中呈呈现现出出三三条条线线。玻玻尔尔猜猜测测可可能能是是由由于于电电子子在在椭椭圆圆轨轨道道上上运运动动时时作作进进动动所所引引起起的的。按按此此想想法法索索末末菲菲作作了了计计算算。在在考考虑
4、虑椭椭圆圆轨轨道道并并引引入入相相对对论论修修正正后后,原原来来由由玻玻尔尔模模型型得得到到的的能能级级发发生生分分裂裂,根根据据选选择择定定则则,定定量量计计算算出出了了三三条条H线线,与与实实验验完完全全符符合合。但但这这一一“完完全全符符合合”纯纯粹粹是是一一种种巧巧合合。实实际际上上一一条条H将将呈呈现现出出七七条条精精细细结结构构谱谱线线。对对此,玻尔索末菲模型就完全无能为力了。此,玻尔索末菲模型就完全无能为力了。6ppt课件椭圆轨道推广椭圆轨道推广 索索末末菲菲认认为为电电子子绕绕原原子子核核在在一一个个平平面面上上作作椭椭圆圆运运动动,是是一一个个二二维维的的运运动动。描描述述椭
5、椭圆圆运运动动中中电电子子的的位位置置,可可用用平平面面极极坐坐标标中中的的坐坐标标 和和r,与与这这两两个个坐坐标标对对应应的的广广义义动动量量就就是是角角动动量量L和和动量动量Pr。这体系的能量可表示为。这体系的能量可表示为作作这这样样一一个个二二维维运运动动的的体体系系应应满满足足两两个个量量子子化化条条件件,其其中中nr和和n都都是是整整数数,分分别别称称为为角角量量子子数数和和径径量量子子数数,它它们们之之和和称称为主量子数,为主量子数,即即n=nr+n。由由上上述述式式子子出出发发,经经过过演演算算推推导导,索索末末菲菲给给出出了了椭椭圆圆轨轨道道的长半轴的长半轴a、短半轴、短半轴
6、b以及能量的表达式,即以及能量的表达式,即7ppt课件上上式式所所表表达达的的是是索索末末菲菲推推广广到到椭椭圆圆轨轨道道后后得得到到的的结结果果,把把它它们们与与玻玻尔尔的的圆圆运运动动情情况况相相比比较较,不不难难看看出出:能能量量的的表表达达式式没没变变,但但轨轨道道的的半半径径有有了了长长、短短半半轴轴之之分分,且且出出现现了了两两个个量量子子数数n和和n。这这个个结结果果所所包包含含的的物物理理意意义义是是:轨轨道道的的长长半半轴轴和和体体系系的的能能量量只只决决定定于于主主量量子子数数n,而而与与n无无关关;轨道角动量决定于角量子数轨道角动量决定于角量子数n,形状取决于,形状取决于
7、 b/a=n/n之比。之比。8ppt课件9ppt课件这即意味着,当这即意味着,当n相同相同n不同时,在不同轨道中运动的不同时,在不同轨道中运动的体系会具有相同的能量,这种情况称为简并(或退化)。体系会具有相同的能量,这种情况称为简并(或退化)。例如对同一例如对同一n,由于,由于n=1,2,n,便有,便有n个可能的轨个可能的轨道,我们说它有道,我们说它有n个状态,但这个状态,但这n个状态的能量是相同的,个状态的能量是相同的,故这种情况就被称为故这种情况就被称为n度简并(或退化)。下图所示的度简并(或退化)。下图所示的是氢原子能级简并(或退化)的情况。是氢原子能级简并(或退化)的情况。10ppt课
8、件相对论对圆周轨道的修正相对论对圆周轨道的修正 按按照照相相对对论论原原理理,物物体体在在运运动动时时,其其质质量量不不再再是是常常数数,而而与它的运动速度有关,即与它的运动速度有关,即式式中中m是是物物体体的的静静止止质质量量,v是是物物体体的的速速度度,c是是光光在在真真空空中中的的速速度度。当当vc时时,mmo,这这表表明明满满足足相相应应原原理理;当当v趋趋近于近于c时,时,m将远大于将远大于mo。相对论给出的运动物体的动能表达式是相对论给出的运动物体的动能表达式是11ppt课件与与经经典典公公式式不不同同,当当vc,即即很很小小时时,对对上上式式右右边边第第一一项项作作级级数数展展开
9、开,且且略略去去高高阶阶无无穷穷小小量量,就就得得到到了了动动能能的经典表述形式。的经典表述形式。下下面面将将用用相相对对论论对对圆圆周周轨轨道道进进行行修修正正。让让我我们们从从能能量量角度看,能量可写成动能与势能之和,即角度看,能量可写成动能与势能之和,即根据类氢离子的玻尔理论上式可以写为根据类氢离子的玻尔理论上式可以写为12ppt课件在在上上面面的的简简单单推推导导过过程程中中,我我们们不不难难看看出出相相对对论论效效应应是是如如何何被被考考虑虑进进去去的的。显显而而易易见见,上上式式中中第第一一项项就就是是玻玻尔尔理理论论原原来来给给出出的的,第第二二基基则则是是考考虑虑了了相相对对论
10、论效效应应后后增增加加的的修修正正项项。虽虽然然这这一一简简单单推推导导只只对对圆圆轨轨道道才才成成立立,但但是是,它它已已包包含含了了相相对对论修正引起的主要效果。论修正引起的主要效果。13ppt课件 值值得得指指出出,在在作作上上述述展展开开时时,认认为为1,至至少少是是1,即即在在n=1,而而Z137时时会会出出现现什什么么情情况况呢呢?尽尽管管目目前前还还没没有有出出现现这这个个问问题题,因因实实际际上上现现在在人人工工能能制制造造的的最最重重的的核核素素还还只只是是Z=114,并并且且,在在考考虑虑了了核核的的大大小小而而作作出出理理论论修修正正后后表表明明,在在Z1的的情情况况。但
11、但是是,重重离离子子加加速速器器将将有有可可能能制制造造Z=184的的原原子子核核,一一旦旦这这个个尝尝试试成成功功,将将会会给给我我们们带带来来什什么么影影响响?那那时时,对对今今天天的的理理论论又又能能作作出出什什么么样样的的裁裁决决呢呢?这这正正是是当当前前在在原原子子物理中的一个活跃的研究领域。物理中的一个活跃的研究领域。14ppt课件相对论对椭圆轨道的修正相对论对椭圆轨道的修正 将将相相对对论论对对圆圆周周轨轨道道的的修修正正推推广广到到椭椭圆圆轨轨道道,可可以以得得到到体体系的能量表达式系的能量表达式此此式式中中第第一一项项就就是是玻玻尔尔理理论论的的结结果果,第第二二项项起起则则
12、是是相相对对论论效效应应的的修修正正。显显然然,对对同同一一n不不同同n,第第二二项项的的数数值值是是不不同同的的。由由此此可可见见,同同一一n而而n不不同同的的那那些些轨轨道道运运动动具具有有不不同同的的能能量量。这这样样,原原来来的的能能级级简简并并在在考考虑虑了了相相对对论论修修正正后后就就消消除除了了。不不过过,第第二二项项代代表表的的数数值值比比第第一一项项小小得得多多,所所以以分分裂裂的的能能级级只只有有微微小小的的差差别别。这这个个差差别别被被称称为为能能级级的的精精细细结结构构,与与它它相相联联系系的的常常数数称称为为精精细细结结构构常常数数。索索末末菲菲的的功功绩绩之之一一就
13、就是是引引入入了了这这一一十十分分重要的常数。重要的常数。15ppt课件C.量子数的变化量子数的变化如果利用量子力学严格地进行上面的推导,则上式应为如果利用量子力学严格地进行上面的推导,则上式应为其中用其中用代替代替n,表示核外电子轨道运动角动量量子数,其,表示核外电子轨道运动角动量量子数,其取值范围有所变化,取值范围有所变化,16ppt课件 图中的图中的s,p,d,f,g,等字母代表等字母代表=0,1,2,3,4,等值。等值。其其中中LZ为为L在在Z方方向向上上的的投投影影,取取(2+1)个个值值,在在量量子子力力学中,一般用量子数组学中,一般用量子数组(n,)表示核外电子的运动状态。表示核
14、外电子的运动状态。按按照照玻玻尔尔索索末末菲菲理理论论H线线应应为为n=3到到n=2的的跃跃迁迁,n=3为为三三条条能能级级,n=2为为二二条条能能级级,考考虑能级跃迁的选择定则虑能级跃迁的选择定则=1,就就得得到到了了三三条条H线线,与与实实验验完完全全符符合合,但但这这完完全全是是巧巧合合,有有人人称称索索末末菲菲理理论论是是物物理理学学中最值得纪念的失败。中最值得纪念的失败。17ppt课件玻尔理论已经成功讨论和解释了氢原子和类氢离子的结玻尔理论已经成功讨论和解释了氢原子和类氢离子的结构和光谱,这里要讨论的是另一类与氢原子类似结构的原子构和光谱,这里要讨论的是另一类与氢原子类似结构的原子碱
15、金属原子碱金属原子,包括锂包括锂Li、钠、钠Na、钾、钾K、铷、铷Rb、铯、铯Cs和钫和钫Fr,原子序数分别为,原子序数分别为3、11、19、37、55和和87。这些元素在周这些元素在周期表中属同一族,有相仿的化学性质,都是期表中属同一族,有相仿的化学性质,都是一价一价的。它们的的。它们的电离电势都比较小,易被电离,具有金属的一般性质。对与电离电势都比较小,易被电离,具有金属的一般性质。对与氢原子类似结构的两大类原子来说,在谁更像氢原子的问题氢原子类似结构的两大类原子来说,在谁更像氢原子的问题上各有所长。从核外只有一个电子上各有所长。从核外只有一个电子这个角度看,显然类氢离子优于碱金这个角度看
16、,显然类氢离子优于碱金属原子,但从最外层那个电子所感受属原子,但从最外层那个电子所感受到的那个到的那个“原子实原子实”的作用来说,碱金的作用来说,碱金属原子中原子实的净电荷属原子中原子实的净电荷Z是是1,在这,在这一点上又优于类氢离子。一点上又优于类氢离子。碱金属原子碱金属原子的光谱的光谱 18ppt课件 几几种种碱碱金金属属元元素素的的原原子子具具有有相相仿仿的的结结构构。光光谱谱线线也也明明显显地地构构成成几几个个线线系系。一一般般观观察察到到的的四四个个线线系系称称为为主主线线系系、第第一一辅辅线线系系(又又称称漫漫线线系系)、第第二二辅辅线线系系(又又称称锐锐线线系系)和和柏柏格格曼曼
17、线线系系(又又称称基基线线系系)。下下图图显显示示了了锂锂原原子子的的这这四四个个线线系系,是是按按波波数数的的均均匀匀标标尺尺作作图图的的,图图中中也也附附了了波波长长标标尺尺,从从图图中中可可以以看看到到主主线线系系的的波波长长范范围围最最广广,第第一一条条线线是是红红色色的的,其其余余诸诸线线在在紫紫外外。主主线线系系的的系系限限的的波波数数是是43484.4厘厘米米1,相相当当于于波波长长2299.7。第第一一辅辅线线系系在在可可见见部部分分。第第二二辅辅线线系系的的第第一一条条线线在红外。在红外。19ppt课件 用摄谱仪把光谱摄成相片时,不同线系会同时出现。例如用摄谱仪把光谱摄成相片
18、时,不同线系会同时出现。例如采用对可见光和紫外光灵敏的相片,可以把主线系和两个辅线采用对可见光和紫外光灵敏的相片,可以把主线系和两个辅线系一次摄在一张相片,他们重迭在一起。从谱线的粗细和强弱系一次摄在一张相片,他们重迭在一起。从谱线的粗细和强弱并参考它们的间隔,可以把属于不同线系的谱线分辨出来。从并参考它们的间隔,可以把属于不同线系的谱线分辨出来。从图我们可以想象摄得的光谱相片上的形象。图我们可以想象摄得的光谱相片上的形象。20ppt课件根据表中锂的数据可以画成能级图。主要特征归结为根据表中锂的数据可以画成能级图。主要特征归结为如下四条:如下四条:A、四组谱线(每一组的初始位置是不同的,即表明
19、、四组谱线(每一组的初始位置是不同的,即表明有四套动项)。有四套动项)。B、有三个终端(即有三套固定项)。、有三个终端(即有三套固定项)。C、两个量子数(、两个量子数(n 和和,是角动量量子数)。是角动量量子数)。D、一条规则(图中画出的虚线表示在实验中不存在、一条规则(图中画出的虚线表示在实验中不存在这样的跃迁,因原子能级之间的跃迁有一个选择规则,即这样的跃迁,因原子能级之间的跃迁有一个选择规则,即=1)。)。对这个选择规则,我们可以这样解释:对这个选择规则,我们可以这样解释:的差别就是的差别就是角动量的差别,由于光子的角动量是角动量的差别,由于光子的角动量是1,要在跃迁时放出,要在跃迁时放
20、出一个光子,角动量就只能差一个光子,角动量就只能差1。根据这个选择规则,我们。根据这个选择规则,我们就可以画成能级跃迁图。就可以画成能级跃迁图。21ppt课件22ppt课件23ppt课件24ppt课件Subshell labelMax electronsShells containing itHistorical names02Every shellsharpp162nd shell and higherprincipald2103rd shell and higherdiffusef3144th shell and higherfundamentalg4185th shell and hig
21、her(theoretically)(next in alphabet afterf)25ppt课件原子实原子实极化和轨道贯穿极化和轨道贯穿 碱碱金金属属原原子子的的光光谱谱可可以以用用类类似似氢氢原原子子的的公公式式表表示示。这这些些原原子子的的能能级级,当当n较较大大时时,非非常常近近氢氢原原子子的的能能级级,只只有有当当n较较小小时时差差别别较较大大。如如果果考考虑虑到到碱碱金金属属原原子子化化学学上上是是一一价价的的,它它们们容容易易电电离离成成为为带带一一个个单单位位电电荷荷的的离离子子等等情情况况,可可以以设设想想上上节节讨论过的那些光谱也是由于单电子的活动产生的。讨论过的那些光谱
22、也是由于单电子的活动产生的。碱金属元素碱金属元素Li32121,Na112(1222)1,K192(122222)1,Rb372(12223222)1,Cs552(1222323222)1,Fr872(122232423222)1。26ppt课件在这些组合中有一个共同点,就是在一个完整的结构之外,多余一个电子。这个完整而稳固的结构称为原子实。原子实外面的那个电子称作价电子。原子的化学性质以及上面描述的光谱都决定于这个电子。价电子在较大的轨道上运动,同原子实之间的结合很弱,容易脱离。它也可以从最小轨道被激发到能量高的轨道,从能量高的轨道跃迁到能量低的轨道时就发出辐射,碱金属原子中因原子实的存在,
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