有机硫、磷和硅的化合物.ppt

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1、第十六章第十六章 有机含硫、含磷和含硅化合物有机含硫、含磷和含硅化合物 有机含硫、含磷和含硅化合物属于有机含硫、含磷和含硅化合物属于元素有机化合物元素有机化合物，也称，也称杂原子有机化杂原子有机化合物合物。它们都含有。它们都含有C-Y(Y=S,P,Si 等杂原子）键等杂原子）键一、有机硫化合物的分类一、有机硫化合物的分类有机有机二价二价硫化物：硫化物：有机有机四价四价硫化物：硫化物：有机有机六价六价硫化物：硫化物：二、硫醇和硫酚二、硫醇和硫酚 硫醇和硫酚可分别看成是醇和酚分子中的氧原子被硫原子替代后形成的硫醇和硫酚可分别看成是醇和酚分子中的氧原子被硫原子替代后形成的化合物。它们的结构式分别是化

2、合物。它们的结构式分别是 R-SH 和和 Ar-SH。巯基巯基是硫醇和硫酚的是硫醇和硫酚的官能团官能团硫醇和硫酚的命名与醇和酚的命名相似，只是在母体名称前加一个硫醇和硫酚的命名与醇和酚的命名相似，只是在母体名称前加一个“硫硫”字字1.硫醇和硫酚的命名硫醇和硫酚的命名2.硫醇和硫酚的制备硫醇和硫酚的制备3.硫醇和硫酚的物理性质硫醇和硫酚的物理性质极强的难闻气味极强的难闻气味4.硫醇和硫酚的化学性质硫醇和硫酚的化学性质(1)酸性酸性S-H 键比键比O-H 键容易解离，因而硫醇、硫酚比相应的醇和酚的键容易解离，因而硫醇、硫酚比相应的醇和酚的酸性强酸性强重金属解毒剂重金属解毒剂(2)氧化反应氧化反应温

3、和氧化剂温和氧化剂=H2O,O2,NaOI工业上的应用工业上的应用强氧化剂强氧化剂=HNO3(3)亲核反应亲核反应亲核性：亲核性：RS-RO-,ArS-ArO-(a)亲核取代反应亲核取代反应(b)与碳碳重建的亲核加成反应与碳碳重建的亲核加成反应(c)硫醇与碳氧双键的亲核加成反应硫醇与碳氧双键的亲核加成反应羰基还原为亚甲基羰基还原为亚甲基三、硫醚三、硫醚硫醚的命名与醚相似，只需在硫醚的命名与醚相似，只需在“醚醚”字之前加一个字之前加一个“硫硫”字字1.硫醚的制备硫醚的制备Williamson 合成法合成法2.硫醚的性质硫醚的性质(1)氧化反应氧化反应二甲亚砜，二甲亚砜，良好的良好的非质子极性溶剂

4、非质子极性溶剂(2)锍盐的生成锍盐的生成锍盐，烷基化试剂锍盐，烷基化试剂四、磺酸四、磺酸 磺酸磺酸(RSO3H)可以看成是硫酸分子中的羟基被烃基取代后的化合物。其可以看成是硫酸分子中的羟基被烃基取代后的化合物。其中，磺基中，磺基-SO3H 是磺酸的是磺酸的官能团官能团1.磺酸的命名磺酸的命名以以磺酸磺酸作为作为母体母体，命名时将，命名时将“磺酸磺酸”二字放在二字放在烃基名称之后烃基名称之后2.磺酸的制备磺酸的制备(1)直接磺化法直接磺化法(2)间接磺化法间接磺化法(3)磺酸的物理性质磺酸的物理性质 磺酸具有极强的磺酸具有极强的吸湿性吸湿性，不溶于一般的有机溶剂而，不溶于一般的有机溶剂而易溶于水

5、易溶于水。在有机分。在有机分子中子中引入磺基引入磺基，可显著地，可显著地增加其水溶性增加其水溶性。4.磺酸的化学性质磺酸的化学性质(1)酸性：酸性：磺基中的氢磺基中的氢的反应的反应芳磺酸是芳磺酸是强酸强酸，其酸性与，其酸性与硫酸相近硫酸相近，在有机合成中常用磺酸代替硫酸。，在有机合成中常用磺酸代替硫酸。(2)磺基中的磺基中的羟基羟基的反应的反应 与羧酸中的羟基相似，磺基中的羟基也能被与羧酸中的羟基相似，磺基中的羟基也能被卤素、氨基、烷氧基取代卤素、氨基、烷氧基取代，生成一系列的生成一系列的磺酸衍生物磺酸衍生物(3)碱熔与其它亲核取代反应碱熔与其它亲核取代反应芳磺酸的钠盐与氢氧化钠芳磺酸的钠盐与

6、氢氧化钠熔融熔融，生成相应的，生成相应的酚盐酚盐，后者经，后者经酸化后成酚酸化后成酚五、芳磺酰胺五、芳磺酰胺芳磺酰胺可看成是芳磺酸分子中的芳磺酰胺可看成是芳磺酸分子中的羟基羟基被被氨基取代氨基取代后的化合物后的化合物六、烷基苯磺酸钠和表面活性剂六、烷基苯磺酸钠和表面活性剂去污能力去污能力1.烷基苯磺酸钠烷基苯磺酸钠2.表面活性剂表面活性剂 在很低的浓度下即能大大地降低溶剂的表面张力，改变体系界面状态的在很低的浓度下即能大大地降低溶剂的表面张力，改变体系界面状态的物质，称为物质，称为表面活性剂表面活性剂。一般是一种即亲油又亲水的。一般是一种即亲油又亲水的两亲分子两亲分子(1)阴离子阴离子表面活性

7、剂表面活性剂 起表面活性作用的是阴离子，常见的主要有羧酸盐、磺酸盐、硫酸盐起表面活性作用的是阴离子，常见的主要有羧酸盐、磺酸盐、硫酸盐和磷酸酯盐和磷酸酯盐拉开粉拉开粉(2)阳离子阳离子表面活性剂表面活性剂 起表面活性作用的是阴离子，主要有铵盐和季铵盐起表面活性作用的是阴离子，主要有铵盐和季铵盐(3)两性两性表面活性剂表面活性剂(4)非离子非离子表面活性剂表面活性剂在水中在水中不解离成离子不解离成离子，其，其亲水基是可以与水形成氢键亲水基是可以与水形成氢键的醚键中的氧原子的醚键中的氧原子(5)特殊类型的特殊类型的表面活性剂表面活性剂七、离子交换树脂七、离子交换树脂 离子交换树脂是由交联结构的离子

8、交换树脂是由交联结构的高分子骨架高分子骨架与能与能解离的集团解离的集团形成的不溶形成的不溶性性高分子电解质高分子电解质。根据离子交换树脂中能解离基团的不同，离子交换树脂根据离子交换树脂中能解离基团的不同，离子交换树脂可分为多种，其中对常用的是可分为多种，其中对常用的是阳离子交换树脂阳离子交换树脂（能够交换的离子是阳离子）（能够交换的离子是阳离子）和和阴离子交换树脂阴离子交换树脂（能够交换的离子是阴离子）。（能够交换的离子是阴离子）。1.阳离子交换树脂阳离子交换树脂 分子中含有分子中含有酸性基团，如磺基、羧基等酸性基团，如磺基、羧基等。聚苯乙烯磺酸型离子交换树脂，。聚苯乙烯磺酸型离子交换树脂，可

9、通过下列方法制备：可通过下列方法制备：解离基团是解离基团是磺基磺基，它能够，它能够交换阳离子交换阳离子2.阴离子交换树脂阴离子交换树脂分子中具有分子中具有碱性基团碱性基团，如：，如：-NR3+OH-（季铵碱），（季铵碱），-NH2，-NHR和和-NR2等等 离子交换树脂用途很广，除了可作为有机反应的催化剂外，主要用于无离离子交换树脂用途很广，除了可作为有机反应的催化剂外，主要用于无离子水的制备，硬水的软化，有色金属和稀有金属的回收、提纯和浓缩等。子水的制备，硬水的软化，有色金属和稀有金属的回收、提纯和浓缩等。八、有机含磷化合物八、有机含磷化合物 常见的有机含磷化合物有：常见的有机含磷化合物有：

10、瞵、瞵酸、磷酸酯瞵、瞵酸、磷酸酯。有机磷化合物通常是指。有机磷化合物通常是指含有含有 C-P 键的化合物键的化合物磷和氮是同族元素，磷能生成与含氮化合物结构相似的化合物。磷和氮是同族元素，磷能生成与含氮化合物结构相似的化合物。瞵：瞵：瞵酸：相当于瞵酸：相当于磷酸磷酸分子中的分子中的羟基羟基被被氢原子取代氢原子取代后的化合物后的化合物磷酸酯：相当于磷酸酯：相当于瞵酸瞵酸分子中的分子中的氢原子氢原子被被烃基取代烃基取代后的产物后的产物1.烷基瞵的结构烷基瞵的结构1)P:sp3 杂化杂化2)可以相互转化，但可以相互转化，但能垒高能垒高3)烷基瞵的烷基瞵的亲核性比相应的胺强亲核性比相应的胺强2.有机磷化合物作为亲核试剂的反应有机磷化合物作为亲核试剂的反应合成含有双键的化合物合成含有双键的化合物改良的改良的Witting 反应：反应：条件温和，产物以条件温和，产物以E型烯烃为主，易于分离型烯烃为主，易于分离3.磷酸酯磷酸酯4.有机磷农药有机磷农药九九 有机硅化合物有机硅化合物(自学自学)