连续离子交换技术及其应用精选课件.ppt
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1、关于连续离子交换技术及其应用第一页,本课件共有78页第一节第一节 离子交换技术概述及离子交换树脂离子交换技术概述及离子交换树脂一、离子交换技术的概述一、离子交换技术的概述1 1、定义、定义 离子交换技术:离子交换技术:根据某些溶质能解离为根据某些溶质能解离为阳离子或阴离子的特性,利用阳离子或阴离子的特性,利用离子交换离子交换剂与不同离子结合力强弱的差异剂与不同离子结合力强弱的差异,将溶,将溶质暂时交换到离子交换剂上,然后用适质暂时交换到离子交换剂上,然后用适合的洗脱剂将溶质离子洗脱下来,将溶合的洗脱剂将溶质离子洗脱下来,将溶质从原溶液中分离、浓缩和提纯的操作质从原溶液中分离、浓缩和提纯的操作技
2、术。技术。第二页,本课件共有78页2 2、离子交换剂(、离子交换剂(ion exchanger ion exchanger)离子交换法主要是基于一种合成材料作为吸着剂,成为离子交换法主要是基于一种合成材料作为吸着剂,成为离子交换剂,以吸附有价值的离子。离子交换剂,以吸附有价值的离子。.离子交换剂分无机质类和有机质类两大类。无机质类又可离子交换剂分无机质类和有机质类两大类。无机质类又可分天然的分天然的如如海绿砂海绿砂;人造的;人造的如如合成沸石合成沸石。有机。有机质类又分碳质和合成树脂两类。其中碳质类如质类又分碳质和合成树脂两类。其中碳质类如磺化煤磺化煤等;等;合成树脂合成树脂类分阳离子型类分阳
3、离子型如强酸性和弱酸性树脂;阳离如强酸性和弱酸性树脂;阳离子型子型如强碱性和弱碱性树脂、两性树脂和螯合树脂等类。如强碱性和弱碱性树脂、两性树脂和螯合树脂等类。第三页,本课件共有78页二、离子交换树脂二、离子交换树脂1、离子交换树脂的发展背景、离子交换树脂的发展背景 早在早在18501850年就发现了土壤吸收铵盐时的离子交换现象,年就发现了土壤吸收铵盐时的离子交换现象,但作为一种现代分离手段,是在但作为一种现代分离手段,是在2020世纪世纪4040年代人工合年代人工合成了离子交换树脂后的事。成了离子交换树脂后的事。离子交换树脂是最早出现的功能高分子材料,离子交换树脂是最早出现的功能高分子材料,1
4、9351935年英国年英国的的AdamsAdams和和HolmesHolmes发表了关于酚醛树脂和苯胺甲醛树脂的离发表了关于酚醛树脂和苯胺甲醛树脂的离子交换性能的工作报告,子交换性能的工作报告,开创了离子交换树脂领域,同开创了离子交换树脂领域,同时也开创了功能高分子领域。根据他们的发明,带有磺时也开创了功能高分子领域。根据他们的发明,带有磺酸基和氨基的酚醛树脂很快就实现酸基和氨基的酚醛树脂很快就实现 工业化生产并在水的工业化生产并在水的脱盐中得到应用。脱盐中得到应用。第四页,本课件共有78页 1944 1944年年 DAlelio DAlelio 合成了合成了具有优良物理和化学性能的具有优良物
5、理和化学性能的磺磺化苯乙烯化苯乙烯-二乙烯苯共聚物离子交换树脂及交联聚丙烯酸树脂二乙烯苯共聚物离子交换树脂及交联聚丙烯酸树脂,奠定了现代离子交换树脂的基础。奠定了现代离子交换树脂的基础。此后,此后,DowDow化学公司的化学公司的 Bauman Bauman 等人开发了苯乙烯系等人开发了苯乙烯系 磺磺酸型强酸性离子交换树脂酸型强酸性离子交换树脂并实现了工业化;并实现了工业化;Rohm&HassRohm&Hass公司的公司的KuninKunin等人则进一步研制了强碱性苯乙烯系阴离子等人则进一步研制了强碱性苯乙烯系阴离子交换树脂和弱酸性丙烯酸系阳离子交换树脂。这些离子交换树脂和弱酸性丙烯酸系阳离子
6、交换树脂。这些离子交换树脂除应用于水的脱盐精制外,还用于药物提取纯交换树脂除应用于水的脱盐精制外,还用于药物提取纯化、稀土元素的分离纯化、蔗糖及葡萄糖溶液的脱盐脱化、稀土元素的分离纯化、蔗糖及葡萄糖溶液的脱盐脱色等。色等。第五页,本课件共有78页 2020世纪世纪5050年代末年代末,国内外包括我国的南开大学化学系在内的诸多单位同,国内外包括我国的南开大学化学系在内的诸多单位同时时合成出了大孔型离子交换树脂合成出了大孔型离子交换树脂。这是离子交换树脂发展史上的另这是离子交换树脂发展史上的另一重大成果,一重大成果,因此很快得到广泛的应用。因此很快得到广泛的应用。在在6060年代后期年代后期,离子
7、交换树脂除了在品种和性能等方面得到了进一步的发,离子交换树脂除了在品种和性能等方面得到了进一步的发展,更为突出的是展,更为突出的是应用得到迅速的发展应用得到迅速的发展。除了传统的水的脱盐、软化。除了传统的水的脱盐、软化外,在分离、纯化、脱色、催化等方面得到广泛的应用。外,在分离、纯化、脱色、催化等方面得到广泛的应用。19641964年,英国还生产了一种均孔树脂年,英国还生产了一种均孔树脂,是一种交联度分布均匀的凝胶型阴离,是一种交联度分布均匀的凝胶型阴离子交换树脂,抗有机污然能力强,交换能力并不低于一般的凝胶树脂,据报子交换树脂,抗有机污然能力强,交换能力并不低于一般的凝胶树脂,据报道用于水处
8、理效果极好。道用于水处理效果极好。第六页,本课件共有78页2、离子交换树脂定义及组成、离子交换树脂定义及组成 定义定义:离子交换树脂是一种不溶于酸、碱和有机溶离子交换树脂是一种不溶于酸、碱和有机溶剂的网状结构的功能高分子化合物,化学稳定性良好,剂的网状结构的功能高分子化合物,化学稳定性良好,且具有离子交换能力。可以把离子交换树脂看作是固体且具有离子交换能力。可以把离子交换树脂看作是固体的酸或碱。的酸或碱。组成组成:离子交换树脂是由三部分组成的:不溶性的三维离子交换树脂是由三部分组成的:不溶性的三维空间网状结构构成的空间网状结构构成的树脂构架树脂构架,使树脂具有化学稳定性;,使树脂具有化学稳定性
9、;与骨架相连的与骨架相连的功能基团功能基团;与功能基团所带电荷相反的可;与功能基团所带电荷相反的可移动的离子,即移动的离子,即活性离子活性离子。第七页,本课件共有78页离子交换树脂离子交换树脂第八页,本课件共有78页3、离子交换树脂分类、离子交换树脂分类(1 1)按树)按树脂骨架化学成分脂骨架化学成分可分为:苯乙烯型树脂;丙可分为:苯乙烯型树脂;丙烯酸型树脂;酚醛型树脂;多乙烯多胺烯酸型树脂;酚醛型树脂;多乙烯多胺-环氧氯苯烷。环氧氯苯烷。(2 2)按制备树脂的)按制备树脂的聚合化学反应聚合化学反应分为:共聚型树脂;缩分为:共聚型树脂;缩聚型树脂。聚型树脂。(3 3)按骨架的)按骨架的物理结构
10、物理结构可分为:凝胶型树脂(微孔型);可分为:凝胶型树脂(微孔型);大网格树脂(大孔型);均孔树脂;载体型树脂。大网格树脂(大孔型);均孔树脂;载体型树脂。第九页,本课件共有78页1 1)凝胶型树脂)凝胶型树脂 凡外观透明、具有凡外观透明、具有均相高分子凝胶结构均相高分子凝胶结构的离子交换树脂的离子交换树脂统称为凝胶型离子交换树脂。在水中会溶胀成凝胶状,统称为凝胶型离子交换树脂。在水中会溶胀成凝胶状,并呈现大分子链的间隙孔。在无水状态下,凝胶型离并呈现大分子链的间隙孔。在无水状态下,凝胶型离子交换树脂的分子链紧缩,体积缩小,无机小分子无子交换树脂的分子链紧缩,体积缩小,无机小分子无法通过。所以
11、,法通过。所以,这类离子交换树脂在干燥条件下或油类中这类离子交换树脂在干燥条件下或油类中将丧失离子交换功能将丧失离子交换功能第十页,本课件共有78页2 2)大网格或大孔树脂)大网格或大孔树脂 在大网格吸附剂上引入离子交换功能团所得。在大网格吸附剂上引入离子交换功能团所得。和通常和通常凝胶树脂不同,凝胶树脂不同,孔隙大,树脂内部表面积大孔隙大,树脂内部表面积大,因此适宜吸附,因此适宜吸附大分子和用作催化剂,且有大分子和用作催化剂,且有永久孔隙度永久孔隙度,即使完全失水也,即使完全失水也能维持其多孔结构和巨大的内部表面积,适用于非水溶液能维持其多孔结构和巨大的内部表面积,适用于非水溶液的交换,也适
12、用于连续离子交换操作中。的交换,也适用于连续离子交换操作中。第十一页,本课件共有78页3 3)载体型树脂)载体型树脂 主要用作液相色谱的固定相,主要用作液相色谱的固定相,一般是将离子交换树脂包一般是将离子交换树脂包覆在硅胶或玻璃珠等表面制成覆在硅胶或玻璃珠等表面制成。可经受液相色谱中流动。可经受液相色谱中流动介质的高压又具有离子交换功能。介质的高压又具有离子交换功能。(4 4)按)按交换基团性质交换基团性质可分为可分为:阳离子交换树脂:阳离子交换树脂(强酸、弱酸);阴离子交换树脂(强碱、弱碱)(强酸、弱酸);阴离子交换树脂(强碱、弱碱)1 1)强酸型阳离子交换树脂强酸型阳离子交换树脂 一般是以
13、磺酸基一般是以磺酸基-SO-SO3 3H H为活性基团,使用时的为活性基团,使用时的PHPH没有限制没有限制第十二页,本课件共有78页2 2)弱酸型阳离子交换树脂弱酸型阳离子交换树脂 功能团可以是功能团可以是-COOH-COOH、酚羟基、酚羟基-OH-OH等,这种树脂的电离程度小,交等,这种树脂的电离程度小,交换性能和溶液的换性能和溶液的PHPH有很大的关系,交换能力随溶液有很大的关系,交换能力随溶液PHPH的升高而提高,的升高而提高,和和H H+的结合能力强,故再生成氢型较容易。的结合能力强,故再生成氢型较容易。3 3)强碱性阴离子交换树脂强碱性阴离子交换树脂 根据功能团的不同可分为两型:根
14、据功能团的不同可分为两型:型活性基团为型活性基团为-N(CH-N(CH3 3)3 3,碱性碱性强,但再生困难;强,但再生困难;型为型为-N(CH-N(CH3 3)2 2C C2 2H H4 4OHOH,稳定性差。,稳定性差。4 4)弱碱性阴离子交换树脂弱碱性阴离子交换树脂 功能团为功能团为RNHRNH2 2、RNRHRNRH和,和,RNR”RNR”2 2或吡啶基等。溶液或吡啶基等。溶液PHPH越低,越低,交换能力就越大。交换能力就越大。第十三页,本课件共有78页4、树脂的命名、树脂的命名 对离子交换树脂的命名,我国石油化学工业部早在对离子交换树脂的命名,我国石油化学工业部早在19771977年
15、已制定了离子交换树脂产品分类、命名及型号年已制定了离子交换树脂产品分类、命名及型号部颁标准,根据离子交换树脂功能基性质不同将其分部颁标准,根据离子交换树脂功能基性质不同将其分为强酸、强碱、弱酸、弱碱、螯合、两性、氧化还原等为强酸、强碱、弱酸、弱碱、螯合、两性、氧化还原等七类。七类。具体的命名规定为具体的命名规定为:离子交换树脂的全名由分类名称,骨:离子交换树脂的全名由分类名称,骨架(或基团)名称,基本名称排列组成。对大孔型离子交架(或基团)名称,基本名称排列组成。对大孔型离子交换树脂,在型号的前面加换树脂,在型号的前面加“D”“D”表示,在型号的后面用表示,在型号的后面用“”“”接阿拉伯数字,
16、表示交联度。接阿拉伯数字,表示交联度。第十四页,本课件共有78页 交联度数值交联度数值顺序号顺序号骨架代号骨架代号分类代号分类代号分类代号分类代号顺序号顺序号骨架代号骨架代号大孔型代号大孔型代号强酸性强酸性苯乙烯系苯乙烯系交联度为交联度为%顺序号为顺序号为0017交联度为交联度为7%的苯乙烯的苯乙烯烯凝胶型强酸性阳离子交换树脂烯凝胶型强酸性阳离子交换树脂315-大孔型丙烯酸弱碱大孔型丙烯酸弱碱性阴离子交换树脂性阴离子交换树脂大大孔孔型型凝凝胶胶型型 离子交换树脂的命名第十五页,本课件共有78页5、树脂的合成方法、树脂的合成方法 现有树脂的制造方法可以分为两类:缩聚法和加聚法。现有树脂的制造方法
17、可以分为两类:缩聚法和加聚法。(1 1)缩聚法缩聚法:有低分子产物(通常是水)产生,一般:有低分子产物(通常是水)产生,一般稳稳定性较差,多半为无定形,定性较差,多半为无定形,以甲醛等作为交联剂,交联度以甲醛等作为交联剂,交联度不易控制,反应复杂,不易控制,反应复杂,结构不十分确定,且多为多功结构不十分确定,且多为多功能团的。能团的。(2 2)加聚法加聚法:结构确定,常为单功能团的结构确定,常为单功能团的,一般性能好,一般性能好,多为球形,以二乙烯苯等作为交联剂。多为球形,以二乙烯苯等作为交联剂。引入活性功能团可采用含功能团的单体也可在形成聚合物引入活性功能团可采用含功能团的单体也可在形成聚合
18、物后再引入后再引入 第十六页,本课件共有78页 树脂一般制成球形,可提高树脂是机械强度,并可使树脂一般制成球形,可提高树脂是机械强度,并可使在柱中操作时,流体阻力减少,通常采用的是在柱中操作时,流体阻力减少,通常采用的是悬浮聚合悬浮聚合法法。由于。由于单体与水相之间存在较大的粘度差异,且反应器中搅单体与水相之间存在较大的粘度差异,且反应器中搅拌剪切力空间分布不均匀等诸多原因,会导致聚合球状物(白拌剪切力空间分布不均匀等诸多原因,会导致聚合球状物(白球)不均匀。球)不均匀。为了弥补此法的不足,国外采用了先进的全自动喷为了弥补此法的不足,国外采用了先进的全自动喷射法合成技术,得率高且粒度均匀。离子
19、交换树脂领域射法合成技术,得率高且粒度均匀。离子交换树脂领域的国内外学者一直积极致力于探索新型的合成工艺,现的国内外学者一直积极致力于探索新型的合成工艺,现在已经开发出来的新型工艺有在已经开发出来的新型工艺有互贯聚合工艺互贯聚合工艺和和后交联工艺后交联工艺。第十七页,本课件共有78页(1)互贯聚合法互贯聚合法 是指将已经具有一定交联度的聚合物骨架再在相同交联是指将已经具有一定交联度的聚合物骨架再在相同交联度的单体中溶胀,使单体吸入聚合物中,实现两个独立网度的单体中溶胀,使单体吸入聚合物中,实现两个独立网格的互相贯穿和缠绕格的互相贯穿和缠绕。此法使得树脂密度增大、刚性增强、。此法使得树脂密度增大
20、、刚性增强、珠体合格率提高、工作交换容量也大大高于具有相同交联度珠体合格率提高、工作交换容量也大大高于具有相同交联度的常规树脂。的常规树脂。(2)后交联法后交联法 也叫也叫附加交联法附加交联法,是用聚苯乙烯溶液或溶胀态低交联聚是用聚苯乙烯溶液或溶胀态低交联聚苯乙烯与交联剂氯甲醚等发生付氏反应,引入的氯甲基在苯乙烯与交联剂氯甲醚等发生付氏反应,引入的氯甲基在较高温度下,可与邻近的苯环进一步发生付氏反应,从而较高温度下,可与邻近的苯环进一步发生付氏反应,从而实现两个高分子链上苯环的交联。实现两个高分子链上苯环的交联。第十八页,本课件共有78页6、交换速率、交换速率影响离子交换树脂交换速率的因素有:
21、影响离子交换树脂交换速率的因素有:(1 1)颗粒大小颗粒大小:颗粒小时交换速度有所提高:颗粒小时交换速度有所提高 (2 2)交联度交联度:交联度越低树脂越易膨胀,在树脂内部扩散:交联度越低树脂越易膨胀,在树脂内部扩散就较容易就较容易 (3 3)温度温度:温度的升高有利于扩散,提高交换速率:温度的升高有利于扩散,提高交换速率 (4 4)离子的化合价离子的化合价:相反离子间存在库伦引力,离子化:相反离子间存在库伦引力,离子化合价越高,这种引力越大,因此扩散速度就越小合价越高,这种引力越大,因此扩散速度就越小 第十九页,本课件共有78页(5 5)离子的大小离子的大小:小离子的交换速度比较快,因大分子
22、在树:小离子的交换速度比较快,因大分子在树脂内扩散时会与树脂骨架碰撞脂内扩散时会与树脂骨架碰撞 (6 6)搅拌速度搅拌速度:当液膜控制时,增加搅拌速度会使交:当液膜控制时,增加搅拌速度会使交换速度增加换速度增加(7 7)溶液浓度溶液浓度:溶液浓度逐渐升高会从外部扩散控制逐渐:溶液浓度逐渐升高会从外部扩散控制逐渐转变为内扩散控制转变为内扩散控制第二十页,本课件共有78页7 7、离子交换过程的选择性、离子交换过程的选择性 集中体现在集中体现在交换常数交换常数K K的数值上,一般离子和树脂之的数值上,一般离子和树脂之间的亲和力越大,就越容易吸附,当吸附后树脂的膨间的亲和力越大,就越容易吸附,当吸附后
23、树脂的膨胀度减小时,则树脂对该离子的亲和力也越大。胀度减小时,则树脂对该离子的亲和力也越大。K KBABA表示表示B B离子取代树脂上离子取代树脂上A A离子的交换常数,值越离子的交换常数,值越大就越易吸附大就越易吸附B B离子离子。影响因素有:。影响因素有:(1 1)离子的水化半径离子的水化半径:水化半径较小的离子越易吸附:水化半径较小的离子越易吸附(2 2)离子化合价离子化合价:在低浓度水溶液和普通温度时,离子:在低浓度水溶液和普通温度时,离子的化合价越高就越易被吸附的化合价越高就越易被吸附第二十一页,本课件共有78页(3 3)溶液的酸碱度溶液的酸碱度:PHPH对弱酸性树脂或弱碱性树脂的解
24、离对弱酸性树脂或弱碱性树脂的解离程度有影响程度有影响(4 4)交联度、膨胀度和分子筛交联度、膨胀度和分子筛:对于吸收大离子有两个:对于吸收大离子有两个互相矛盾的因素起作用,即选择性的影响和空间大小的影互相矛盾的因素起作用,即选择性的影响和空间大小的影响响(5 5)树脂与交换离子之间的辅助力树脂与交换离子之间的辅助力:egeg:氢键、范德华:氢键、范德华力力(6 6)有机溶剂的影响有机溶剂的影响:有机溶剂存在时常常会使对有机:有机溶剂存在时常常会使对有机离子的选择性降低,而容易吸附无机离子离子的选择性降低,而容易吸附无机离子第二十二页,本课件共有78页第二节第二节 离子交换的工作原理及装置分类离
25、子交换的工作原理及装置分类一、离子交换法原理一、离子交换法原理 利用离子交换剂能吸附溶液中一种离子同时放利用离子交换剂能吸附溶液中一种离子同时放出另一种相同电荷的离子的特点,使这种交换剂和出另一种相同电荷的离子的特点,使这种交换剂和溶液之间进行的同号离子相互交换现象叫离子交换。溶液之间进行的同号离子相互交换现象叫离子交换。其作用实质上是一种溶液中的电解质和不溶其作用实质上是一种溶液中的电解质和不溶性电解质的固、液两相接触时所进行的复分解反性电解质的固、液两相接触时所进行的复分解反应。应。第二十三页,本课件共有78页 胶体化学中关于半透膜两侧电解质平衡浓度关系的理论,胶体化学中关于半透膜两侧电解
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