第五章-脂质课件.ppt
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1、5.5.脂脂 质质(Lipids).目目 录录5.15.1 概述概述5.25.2 脂肪的结构和组成脂肪的结构和组成5.35.3 油脂的物理化性质油脂的物理化性质5.45.4 油脂在加工和储藏中的氧化反应油脂在加工和储藏中的氧化反应5.5 5.5 油脂在加工和储藏中的其他化学变化油脂在加工和储藏中的其他化学变化5.6 5.6 油脂的质量评价油脂的质量评价5.8 5.8 复合脂质及衍生脂质复合脂质及衍生脂质5.95.9 脂肪替代品脂肪替代品本章重点本章重点.习题习题.5.7 5.7 油脂加工的化学油脂加工的化学.5.1 5.1 概概 述述油脂:油脂:脂肪酸甘油酯(酰基甘油)脂肪酸甘油酯(酰基甘油)
2、常温下常温下,固态固态 脂脂 液态液态 油油一、定义、作用一、定义、作用.脂质的作用:脂质的作用:1.能量主要来源能量主要来源 2.2.脂溶性维生素、风味物的载体脂溶性维生素、风味物的载体 3.3.滑润口感滑润口感、光滑外观、光滑外观、香酥风味香酥风味 4.4.塑性脂肪有造型功能塑性脂肪有造型功能 5.烹调传热介质烹调传热介质 6.润滑、保护、保温润滑、保护、保温.二、分类二、分类1.1.简单脂质:简单脂质:脂肪酸、醇脂肪酸、醇 生成的酯生成的酯 油脂:油脂:脂肪酸、甘油脂肪酸、甘油 蜡:蜡:长链脂肪酸、长链脂肪酸、长链脂肪长链脂肪醇醇3.衍生脂质:衍生脂质:脂溶性维生素、类胡萝卜素、甾醇脂溶
3、性维生素、类胡萝卜素、甾醇2.复合脂质:复合脂质:水解水解 醇、脂肪酸、其他物质醇、脂肪酸、其他物质 磷脂、糖脂磷脂、糖脂真脂真脂类脂类脂.5.2 5.2 脂肪的结构和组成脂肪的结构和组成一、脂肪酸的结构和命名一、脂肪酸的结构和命名(一)结构(一)结构 1.1.饱和脂肪酸:饱和脂肪酸:大多长链、偶数碳,大多长链、偶数碳,奇数碳、支链少奇数碳、支链少 2.2.不饱和脂肪酸不饱和脂肪酸 .亚油酸亚油酸 亚麻酸亚麻酸 花生四烯酸花生四烯酸 二十碳五烯酸二十碳五烯酸 (EPA)二十二碳六烯酸二十二碳六烯酸 (DHA).必需脂肪酸:必需脂肪酸:人体不能合成或合成量不足、维持生命人体不能合成或合成量不足、
4、维持生命 活动所必需的脂肪酸,必须从食物中摄取。活动所必需的脂肪酸,必须从食物中摄取。亚油酸亚油酸 亚麻酸亚麻酸 .(二)脂肪酸的命名(二)脂肪酸的命名 1.系统命名法:系统命名法:主链主链:含羧基和双键最长碳链含羧基和双键最长碳链 从羧基端编号,标出不饱和键位置从羧基端编号,标出不饱和键位置 CH3(CH2)4CH=CHCH2CH=CH(CH2)7COOH 9,12-9,12-十八碳二烯酸十八碳二烯酸 912CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7COOH 9-9-十八碳烯酸十八碳烯酸.n:m (n 碳原子数,碳原子数,m双键数双键数)如:如:18:1 18:2 18:3 标出双键顺反结构、
5、位置:标出双键顺反结构、位置:c 顺式,顺式,t 反式反式 2.数字命名法:数字命名法:.常见脂肪酸的命名.c-顺式顺式t-反式反式.从羧基端编号:从羧基端编号:如:如:5t,9c-18:2从甲基端编号:从甲基端编号:数字数字 或或 n-数字数字 如:如:18:1 9 或或 18:1(n-9).3.俗名法:俗名法:根据来源根据来源 棕榈酸、油酸棕榈酸、油酸4.英文缩写:英文缩写:硬脂酸硬脂酸 St 亚油酸亚油酸 L 花生四烯酸花生四烯酸 An.二、脂肪的结构二、脂肪的结构和命名和命名 1.结构结构3+3H2O(甘油)(甘油)(脂肪酸)(脂肪酸)(三酰基甘油,(三酰基甘油,甘油三酯甘油三酯)R1
6、=R 2 =R 3,单纯甘油酯单纯甘油酯 R 不完全相同时,不完全相同时,混合甘油酯混合甘油酯.2.2.三酰基甘油的三酰基甘油的命名命名赫尔斯曼赫尔斯曼 SnSn命名法命名法 CH2OHHO CH CH2OH1 12 23 3.数字命名数字命名:Sn-18:0-18:1-14:0 中文命名中文命名:1-硬脂酰硬脂酰-2-油酰油酰-3-肉豆蔻酰肉豆蔻酰-Sn-甘油甘油或或:Sn-甘油甘油-1-硬脂酸酯硬脂酸酯-2-油酸酯油酸酯-3-肉豆蔻酸酯肉豆蔻酸酯 英文缩写:英文缩写:Sn-St O M CH2OOC(CH2)16CH3CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7 COOCH CH2OOC(CH
7、2)12CH31 12 23 3.5.3 5.3 油脂的物理性质油脂的物理性质一、气味、色泽一、气味、色泽 纯净油脂纯净油脂 无色、无味无色、无味 多数无挥发性,多数无挥发性,气味多由非脂成分引起。气味多由非脂成分引起。芝麻油芝麻油 椰子油椰子油 菜油菜油.二、熔点、沸点二、熔点、沸点 熔化、熔化、沸腾的温度沸腾的温度范围范围熔点:熔点:三酰、二酰、一酰甘油、游离脂肪酸三酰、二酰、一酰甘油、游离脂肪酸 依次升高依次升高。三酰甘油的脂肪酸碳链长、饱和度高,熔点高。三酰甘油的脂肪酸碳链长、饱和度高,熔点高。反式结构反式结构 顺式结构顺式结构共轭双键结构共轭双键结构 非共轭双键结构非共轭双键结构沸点
8、:沸点:180200oC 脂肪酸碳链长,沸点高脂肪酸碳链长,沸点高.油脂接触空气并加热时的热稳定性油脂接触空气并加热时的热稳定性三、烟点、闪点、着火点三、烟点、闪点、着火点六、粘度六、粘度五、比重五、比重 分子量大,折光指数大分子量大,折光指数大 双键双键,折光指数,折光指数 四、折光指数四、折光指数比水小。比水小。较大较大油比脂大。油比脂大。.不同形态的固体叫不同形态的固体叫七、结七、结晶特性晶特性 同质多晶现象同质多晶现象:化学组成相同而晶体结构不同,化学组成相同而晶体结构不同,熔化后生成相同的液相。熔化后生成相同的液相。同质多晶体同质多晶体.脂肪的亚晶胞最常见的堆积方式脂肪的亚晶胞最常见
9、的堆积方式:.甘油三酯在晶格中分子排列成椅式甘油三酯在晶格中分子排列成椅式.晶型晶型 取决于熔化油脂冷却时的温度、速度取决于熔化油脂冷却时的温度、速度调温:调温:利用结晶方式改变油脂的性质,利用结晶方式改变油脂的性质,得到理想的同质多晶体和物理状态。得到理想的同质多晶体和物理状态。迅速加热至熔点迅速加热至熔点.八、熔融特性:八、熔融特性:1.1.熔化:熔化:热焓值变化,体积膨胀热焓值变化,体积膨胀.固体脂肪指数固体脂肪指数(SFI):Solid Fat Index一定温度下固液比一定温度下固液比.2.2.油脂的油脂的塑性塑性:在外力下,改变形状,同时有抗变形能力。在外力下,改变形状,同时有抗变
10、形能力。A.固体脂肪指数:固体脂肪指数:适当,塑性最好适当,塑性最好 B.脂肪的晶型:脂肪的晶型:塑性最强塑性最强 C.熔化温度范围:熔化温度范围:越大,塑性越好越大,塑性越好油脂塑性的决定因素:油脂塑性的决定因素:.塑性脂肪的作用:塑性脂肪的作用:B涂抹性涂抹性(涂抹黄油)(涂抹黄油)B可塑性可塑性(用于蛋糕的裱花)(用于蛋糕的裱花)B起酥作用起酥作用起酥油起酥油(Shortening):是指用在饼干、糕点、面包中是指用在饼干、糕点、面包中专用的塑性油脂。专用的塑性油脂。特性:特性:4040o oC C不变软,在低温下不变软,在低温下 不太硬,不易氧化。不太硬,不易氧化。.九、油脂的液晶态(
11、介晶相)九、油脂的液晶态(介晶相)介于固态、液态之间介于固态、液态之间.十、油脂的十、油脂的乳化乳化及乳化剂及乳化剂 内相(分散相)内相(分散相)外相(连续相)外相(连续相)乳浊液乳浊液水包油型(水包油型(O/W):水水 连续相连续相油包水型(油包水型(W/O):油油 连续相连续相.1.1.乳浊液的失稳机制乳浊液的失稳机制 重力作用导致分层重力作用导致分层 分散相液滴表面静电荷不足,导致絮凝分散相液滴表面静电荷不足,导致絮凝 两相间界面膜破裂,导致聚结两相间界面膜破裂,导致聚结 2.乳化剂的乳化作用乳化剂的乳化作用 增大分散相之间的静电斥力增大分散相之间的静电斥力 增大连续相的黏度,或生成有弹
12、性的厚膜增大连续相的黏度,或生成有弹性的厚膜.减小两相间的界面张力减小两相间的界面张力.微小固体粉末的稳定作用微小固体粉末的稳定作用 形成液晶相形成液晶相.3.乳化剂的选择乳化剂的选择 HLB值:值:亲水亲水-亲脂平衡亲脂平衡 表表 HLBHLB值及其适用性值及其适用性HLBHLB值值适用性适用性1.5 33.5 67 981813151518消泡剂消泡剂W/O型乳化剂型乳化剂湿润剂湿润剂O/W型乳化剂型乳化剂洗涤剂洗涤剂溶化剂溶化剂.常见乳化剂:常见乳化剂:甘油酯及衍生物甘油酯及衍生物 蔗糖脂肪酸酯蔗糖脂肪酸酯 山梨醇酐脂肪酸酯及衍生物山梨醇酐脂肪酸酯及衍生物 丙二醇脂肪酸酯丙二醇脂肪酸酯
13、大豆磷脂大豆磷脂 其他合成乳化剂其他合成乳化剂.5.4 5.4 油脂在加工和储藏中的氧化反应油脂在加工和储藏中的氧化反应.油脂的酸败:油脂的酸败:油脂在储藏期间,受空气中氧、日光、微生物、油脂在储藏期间,受空气中氧、日光、微生物、酶作用,产生不愉快的气味和苦涩味,同时产生酶作用,产生不愉快的气味和苦涩味,同时产生一些有毒物质。一些有毒物质。一、油脂的氧化一、油脂的氧化 酸败后:酸败后:A.风味变化风味变化 B.营养价值营养价值 C.脂溶性维生素、必需脂肪酸破坏脂溶性维生素、必需脂肪酸破坏.氧化的初产物:氧化的初产物:氢过氧化物氢过氧化物 (ROOH)油脂油脂氢过氧化物氢过氧化物 (ROOH)氧
14、化氧化聚合物聚合物小分子物质小分子物质分解聚合 自动氧化自动氧化光敏氧化光敏氧化酶促氧化酶促氧化 ROOH形成途径形成途径.自动氧化自动氧化光敏氧化光敏氧化酶促氧化酶促氧化 (1)ROOH形成途径形成途径(2)ROOH的分解的分解(3)ROOH的聚合的聚合(4)醛的氧化与聚合醛的氧化与聚合相同途径相同途径.活化的活化的含烯底物含烯底物与与基态氧基态氧发生的发生的自由基自由基反应反应 。三个阶段:三个阶段:链引发链引发 链传递链传递链终止链终止(一)(一)自动氧化自动氧化不饱和脂肪酸不饱和脂肪酸.链增殖(增殖期)链增殖(增殖期)(过氧化游离基)(过氧化游离基)R R.+O+O2 2 ROOROO
15、.ROOROO.+RH +RH ROOHROOH +R +R.(氢过氧化物)(氢过氧化物)链引发链引发(诱导期)(诱导期)链终止链终止(终止期)(终止期)R.+R.R-RR.+ROO.ROORROO.+ROO.ROOR+O2结合后,吸收氧减少,稳定结合后,吸收氧减少,稳定光、热光、热光、热光、热 或或或或 金属金属金属金属 H H.RHRHR R.引发剂引发剂(烷基游离基)(烷基游离基).3 3OO2 2 1 1OO2 2(三线态氧)(三线态氧)(单线态氧)(单线态氧)基态基态 激发态激发态 能量低能量低 能量高能量高 稳定稳定 不稳定不稳定 1O2 可参与光敏氧化,生成可参与光敏氧化,生成R
16、OOH并并引发自动氧化链反应中的自由基。引发自动氧化链反应中的自由基。.不饱和双键与不饱和双键与单线态氧单线态氧直接发生的氧化反应。直接发生的氧化反应。日光、光敏化剂日光、光敏化剂 氢过氧化物氢过氧化物光敏化剂(光敏化剂(Sensitizers,Sens):叶绿素、血红蛋白叶绿素、血红蛋白双键上的任一双键上的任一C C原子原子 过渡态六元环过渡态六元环反式构型的反式构型的反式构型的反式构型的ROOHROOH Sens3O2 1O2(二)光氧化(二)光氧化.例子例子以亚油酸为例以亚油酸为例速度特别快:比自动氧化快速度特别快:比自动氧化快1500倍倍.(三)酶促氧化(三)酶促氧化 脂肪氧合酶,脂肪
17、脂肪氧合酶,脂肪 +O+O2 2 氢过氧化物氢过氧化物专一性地作用于具有专一性地作用于具有1,4-1,4-顺、顺顺、顺-戊二烯戊二烯 结构的脂肪结构的脂肪酸的中心亚甲基处酸的中心亚甲基处 。酮型酸败:酮型酸败:微生物产生的酶引起微生物产生的酶引起饱和脂肪酸饱和脂肪酸 的氧化反应。的氧化反应。最终产物:最终产物:酮酸、甲基酮酮酸、甲基酮 .脂肪氧合酶 Lox Lox 多不饱和脂肪酸多不饱和脂肪酸(1,4-1,4-顺、顺顺、顺-戊二烯)戊二烯)脱氢游离基脱氢游离基 反式反式ROOH异构化异构化 中心亚甲基.酮型酸败-氧化作用氧化作用 饱和脂肪酸饱和脂肪酸 酮酸酮酸甲基酮甲基酮 .分解:分解:小分子
18、小分子醛、酮、醇、酸醛、酮、醇、酸,不愉快气味,不愉快气味 聚合:聚合:二聚体二聚体 或或 多聚体多聚体,油脂粘度增大,油脂粘度增大(四四)氢过氧化物的分解及聚合氢过氧化物的分解及聚合.1.脂肪酸及甘油酯的组成脂肪酸及甘油酯的组成:(1)饱和脂肪酸:饱和脂肪酸:难氧化难氧化(2)不饱和脂肪酸:)不饱和脂肪酸:双键多,氧化快双键多,氧化快。顺式构型顺式构型 反式反式 共轭双键共轭双键 非共轭双键非共轭双键 游离脂肪酸游离脂肪酸 甘油酯甘油酯(五)影响油脂氧化速率的因素(五)影响油脂氧化速率的因素.油酸油酸 亚油酸亚油酸 亚麻酸亚麻酸 花生四烯酸花生四烯酸不饱和双键不饱和双键 1 :2 :3 :4
19、 氧化速度氧化速度 1 :12 :25 :50.2.氧:氧:三线态氧三线态氧3O2(基态氧基态氧)单线态氧单线态氧1O2(激发态氧激发态氧).1O2 3O2 V氧化氧化氧浓度氧浓度3.温度:温度:氧浓度低氧浓度低,氧化速率与氧浓度成正比,氧化速率与氧浓度成正比,很高很高,氧化速率与氧浓度无关氧化速率与氧浓度无关上升,氧化加快上升,氧化加快.4.水分活度水分活度.5.表面积:表面积:与空气接触的大,氧化快与空气接触的大,氧化快6.助氧化剂:助氧化剂:金属金属、血红素、酶、血红素、酶7.光光和射线:和射线:氧化促进剂氧化促进剂8.抗氧化剂:抗氧化剂:延缓、减慢氧化延缓、减慢氧化.(六)过氧化脂质的
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