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1、第三章 水泥Cement水泥概述3.1 硅酸盐水泥3.2 掺混合材料的硅酸盐水泥3.3 高铝水泥3.4 其它品种水泥水 泥 概 述1、水泥定义凡磨细成粉末状,与水混合后,经过物理、化学反应,能由可塑性浆体变成坚硬石状物,既能在空气中、又能在水中硬化,保持并增长强度的水硬性胶凝材料。作用通式:水泥+水 水泥浆 石状物 水泥石 硬化水泥浆1824年,英国人Joseph Aspdin发明。2、重要性(1)功能强大水硬性,可加工性(2)不可替代住宅、办公楼、道路、桥 梁、机场跑道、海港等等(3)应用形式的多样性混凝土,砂浆(4)前景地球、太空开发3、品种硅酸盐水泥 普通硅酸盐水泥硅酸盐系列水泥 矿渣硅
2、酸盐水泥 火山灰质硅酸盐水泥 粉煤灰硅酸盐水泥 复合硅酸盐水泥高铝水泥硫铝酸盐水泥第一节 硅酸盐水泥与普通硅酸盐水泥一、定义 一)硅酸盐水泥 Portland cement 定义:熟料+混合材(0-5%)+石膏类型:P.I:熟料+0 混合材+石膏 P.II:熟料+5%混合材+石膏 二)普通硅酸盐水泥 定义:熟料+5-15%混合材+石膏 类型:P.O 上述两种水泥简称为硅水与普硅水二、硅酸盐水泥的生产一)原料组成:SiO2、Al2O3 粘土CaO 石灰石Fe2O3 铁矿石二)生产工艺 原料 熟料 水泥 条件 条件 条件 (配料、磨细)(1450C煅烧)(加石膏、磨细)三、硅酸盐水泥熟料Clink
3、er(一)矿物组成 2CaOSiO2 C2S(15%-37%)3CaOSiO2 C3S(36%-60%)3CaOAl2O3 C3A(7%-15%)4CaOAl2O3.Fe2O3 C4AF(10%-18%)其中C3S+C2S=75%-82%。因此称之为硅酸盐水泥熟料。(二)化学组成仍为CaO、SiO2、Al2O3、Fe2O3(三)杂质 1、游离CaO,f-CaO类似于过火石灰2、游离MgO,f-MgO3、含碱矿物与玻璃体含Na2O、K2O。这三种杂质均对水泥不利。水泥熟料=四种矿物+三种杂质四种矿物性能的迭加构成水泥的性能。(四)每一种矿物单独水化的特征(五)四种矿物数量的调整水泥性能的调整快硬
4、高强水泥C3S、C3A?低热大坝水泥C3S、C3A、C2S?*思考题:熟料主要需要C3S、C2S,为何还含有C3A、C4AF?四、水化与凝结硬化 思路:加水 复杂过程 产物 机理 影响因素 技术性质 腐蚀与防止现象:水泥颗粒+水 塑性浆体 石状物 化学反应(本质)(一)水化 Hydration 水化:主要是熟料4种矿物水化的迭加。1、C3S3CaO.SiO2+nH2O=xCaO.SiO2.yH2O+(3-x)Ca(OH)2简写:C3S+nH=CxSHy+(3-x)CH C-S-H或 CSH2、C2SC2S+nH=C-S-H+(2-x)CH3、C3A多种水化可能性,因此较复杂。(1)单独水化C3
5、A+6H=C3AH6(2)在饱和CH溶液中,C3A+12H+CH=C4AH13实际上水泥中,按(2)进行。然而有一个后果:瞬时凝结,闪凝 Flash set原因:迅速增多且使水泥颗粒相互搭接。对闪凝的控制:加石膏 CaSO4.2H2O(3)生成高硫型水化硫铝酸钙 C4AH13+3CSH2+14H=C3A.3CS.H32+CH其中,C3A.3CS.H32:水化硫铝酸钙,高硫型又称钙矾石,或AFt(4)石膏耗尽,生成低硫型水化硫铝酸钙C3A.3CS.H32+2 C4AH13=3 C3A.CS.H12+2CH+20H其中,C3A.CS.H12:低硫型水化硫铝酸钙 AFm4、C4AF反应与C3A类似。
6、C4AF+22 H+4CH=C4AH13+C4FH13C4AH13+C4FH13+6CSH2+28H=C3A.3CS.H32+C3A.3CS.H32+2CHC3A.3CS.H32+C3A.3CS.H32+4 C4AH13=3 C3A.CS.H12+3C3A.CS.H12+4CH+40H5、综合水化特征Cement+H2O C3A立即反应C3S、C4AF迅速反应 C2S反应较慢 开始水化几分钟后即生成AFt,C-S-H,CH,C4AH136、水化产物形态C-S-H:凝胶,针状、片状、花瓣状 AFt:晶体,针状 C4AH13:晶体,六角板状CH:晶体,六角板状(二)凝结与硬化 1、水化产物的特征
7、C-S-H:凝胶,几乎不溶于水,网状高强度结构 AFt:晶体,强度较低,C4AH13:晶体,难溶于水,包裹水泥颗粒 CH:可溶性晶体,强度、耐水性与耐腐蚀性差 2、凝结硬化 1)水化反应的初始反应期 5-10min后,水化产物在水泥颗粒表面形成膜,主要为水化硫铝酸钙和水化硅酸钙 2)水化反应 水化产物在水泥颗粒表面形成膜,水化速度减慢,浆体变干稠,流动性基本不变。3)水化反应凝结期 潜伏期结束后,水泥浆开始凝结(初凝),1-6小时内,重复包裹与破裂,开始失去塑性。4)硬化期 水化产物填充颗粒间空隙,毛细孔减少,浆体密实,产生强度。五、水泥石的构成与强度影响因素 一)构成 水化产物;未水化水泥颗
8、粒;毛细孔与气孔 二)强度影响因素 1、水灰比 W/C大,硬化慢,毛细孔多,强度低。2、龄期 适宜条件下,龄期长,水化程度高,强度高 3、养护条件 1)温度高,水化快,强度发展快,强度低 负温停止水化。2)湿度大,水化充分。六、硅酸盐水泥与普通硅酸盐水泥技术性质 执行硅酸盐、普通硅酸盐水泥(GB175-99)(一)细度 水泥粒径在7-200m,40 m以下有活性。表示方法:比表面积法(cm2/g)筛余百分率(%)(80 m方孔筛)国家标准要求硅酸盐水泥的比表面积大于3000c m2/g 普通硅酸盐水泥筛余量不得大于10%(二)凝结时间 1、初凝与终凝 初凝时间:水泥加水至水泥浆开始失去塑性的时
9、间 终凝时间:水泥加水至水泥浆完全失去塑性时间 初凝与终凝时间用凝结时间测定仪进行测定2、工程对初凝与终凝的要求 初凝时间不宜过快搅拌、运输、浇注、振捣 终凝时间不宜过长浇注、振捣后凝结硬化3、国标的要求与调整方法 初凝时间45min;终凝时间 硅水 6h 30min 普水 10h 掺入石膏调整凝结时间(过量与过少)4、凝结时间影响因素 1)C3A多,石膏少,凝结快;2)细度大,凝结快;3)水灰比小,凝结速度快;4)温度高,凝结速度快;5)混合材料掺量高,凝结速度。(三)体积安定性 水泥硬化后,水泥浆发生不均匀体积变形,即体积安定性不良。这会使水泥石产生膨胀性裂缝,降低结构物的质量,甚至引起严
10、重的事故。1、引起体积安定性不良的原因 水泥熟料中f CaO、f MgO或石膏掺量过高。2、评定方法 饼 法:水泥净浆试饼沸煮3h后,观察外观(裂缝、弯 曲、崩裂)。雷氏法:水泥净浆在雷氏夹沸煮3h后,测量其膨胀值。3、国家标准规定 f MgO 5%(水化极其缓慢,压蒸法可以检出)SO3 3.5%(长期浸水体积膨胀)4、体积稳定性不良产品处置方法 不合格产品属废品,不得使用。有些放置一段时间,吸水水化,变合格。(四)强度 1、影响因素 水泥熟料矿物组成、细度、掺合料种类与掺量、养护条件、龄期、试验方法。2、评定方法与强度等级划分 1)评定方法 水泥、ISO标准砂、水按一定比例制成的砂浆,按规定
11、的方法成型成4040160mm试件,在标准养护条件下养护(201C水中),测定其3d和28d抗压强度与抗折强度。2)强度等级划分 根据上述试验方法测得的抗压强度与抗折强度,将硅水分为42.5、42.5R、52.5、52.5R、62.5、62.5R等6个,普硅水分为32.5、32.5R、42.5、42.5R、52.5、52.5R等6个等级。(见表)(五)水化热 1、水化热:水泥水化过程放出来的热量。2、水化热影响因素 1)矿物组成:C3A最高,C2S最低;2)细度:颗粒越细,水化热越高;3)掺合料:掺入粉煤灰、磨细矿渣,水化热低;4)缓凝剂:掺入缓凝剂,可以降低水化热低。3、水化热的在工程中的作
12、用 1)大型基础、水坝、桥墩等大体积混凝土,易引起 温度应力,产生裂缝。2)冬季施工过程中,利用水化热促进水化速度。(六)其他物理性能 密度:3.0-3.15g/cm3,平均值取3.1g/cm3。堆积密度:1000-1600Kg/m3。七、水泥石的腐蚀与防止 在通常使用条件下,硅酸盐水泥的水泥石具有良好的耐久性,但是在某些腐蚀性液体与气体介质中,会逐步受到腐蚀。一)水泥石的腐蚀 1、产生腐蚀原因 1)内因:存在C4AH13、CH等水化产物;水泥石有毛细孔、气孔等。外因:周围的水与有害介质。2)几种典型的腐蚀 软水侵蚀、盐类腐蚀、酸类腐蚀、强碱腐蚀。二)几种腐蚀产生的原因与危害 (一)软水腐蚀
13、水泥石与流动的软水接触时,首先溶解CH带走,PH值降低,引起其他水化产物分解溶出,结构破坏。遇到静水时,仅在表面发生;水泥石先在空气中碳化,形成Ca(OH)2外壳,可起到保护作用。(二)硫酸盐腐蚀 海水、盐沼泽、地下水、工业废水等含有SO42-盐。SO42-+Ca(OH)2+H2OCaSO42H2O CaSO42H2O+C4AH13AFt AFt体积膨胀1.5倍,结构破坏,因此称AFt为“水泥杆菌”(三)镁盐腐蚀 海水及地下水含有镁盐。MgSO4+Ca(OH)2+H2OCaSO42H2O+Mg(OH)2 MgCl2+Ca(OH)2 CaCl2+Mg(OH)2 Mg(OH)2无胶凝性,CaSO4
14、2H2O产生AFt腐蚀。(四)酸类腐蚀 1、碳酸腐蚀 地下水、工业废水等含有大量CO2,与水泥石反应 CO2+Ca(OH)2+H2OCaCO3+2H2O CO2 浓度大时 CO2+CaCO3+2H2OCa(HCO3)2 Ca(HCO3)溶于水,发生溶出腐蚀。2、一般酸腐蚀 地下水、工业废水、沼泽水等含有大量酸,与水泥石反应如下:2HCl+Ca(OH)2 CaCl2+2H2O H2SO4+Ca(OH)2CaSO4+H2O(CaSO4还产生AFt腐蚀)(五)强碱腐蚀 硅酸盐水泥中C3A含量高,遇强碱NaOH或KOH,发生反应,生成溶于水的反应物。三)防止腐蚀的措施 (一)根据侵蚀介质的特点,选择合
15、理的水泥品种;(二)提高水泥石密实度;(三)加做保护层。六、硅水与普硅水的性能与应用 一)强度等级高,强度发展速度快。适合制造高强混凝土、预应力混凝土、早期强度要求高的混凝土和冬季施工混凝土。二)抗冻性好。低水灰比,充分养护条件下,适宜用于严寒地区受反复冻融循环作用的混凝土。三)耐腐蚀性差。不宜使用于软水流动部位与遭受海水腐蚀的部位。四)水化热高。不宜用于大型基础、桥墩、水坝等大体积混凝土。五)抗碳化性好 适用于CO2浓度高的车间及翻砂铸造车间。六)耐热性差。不宜用于耐热工程混凝土。七)干燥收缩小。适宜用于干燥环境。八)耐磨性好。适用于道路工程与地面工程。七、运输与存放第二章 掺入混合材料的硅
16、酸盐水泥一、混合材料 一)混合材料 生产水泥时,为改善水泥性能,调节水泥标号,提高水泥产量,而加到水泥中的人工或天然矿物材料。分为有活性混合材料和非活性混合材料。二)几种水泥混合料 1、活性混合材料 与石灰或石膏拌合在一起,常温下与水作用,能生成水硬性胶凝材料的混合材料。1)粒化高炉矿渣 活性SiO2玻璃体、活性Al2O3玻璃体 2)火山灰质混合材料 活性SiO2、活性Al2O3,含有一定含量玻璃体 硅藻土、蛋白石、火山灰、凝灰岩、沸石、煅烧煤矸石、烧粘土。3)粉煤灰 活性SiO2、活性Al2O32、非活性混合材料 常温下不能与石灰或石膏反应生成水硬性胶凝材料 磨细石英砂、石灰石、粘土、慢冷矿
17、渣(二)活性混合材料的作用 xCa(OH)2+SiO2+mH2O x CaO SiO2 mH2O yCa(OH)2+AlO3+nH2O y CaO Al2O3 nH2O x、y与PH值温度、时间有关二、矿渣硅酸盐水泥、火山灰质硅酸盐水泥和粉煤灰硅酸 盐水泥(简称、火山灰水泥和粉煤灰水泥)一)定义 1、矿渣水泥 熟料+20-70%粒化高炉矿渣+石膏 代号:PS 2、火山灰水泥 熟料+20-50%火山灰质混合材+石膏 代号:P P 3、粉煤灰水泥 熟料+20-40%粉煤灰+石膏 代号:PF二)技术要求 1、强度等级 32.5、32.5R、42.5、42.5R、52.5、52.5R(见表)2、体积安
18、定性 1)MgO 5%2)SO3 矿渣 4.0%;火山灰与粉煤灰 3.5%。(三)三种水泥性质与应用 三种水泥组成与活性来源类似,因此其性质有许多相似之处。但是活性混合材料的物理性质及其矿物组成的差别,使水泥性质存在一些差别。1、共同点 1)早期强度低,后期强度增进率大。熟料掺量少C3A、C3S含量少二次反应慢早期强度低,后期强度上去。应用:不宜用于早期强度要求高的砼,如现浇砼、冬季施工砼2)强度发展受温度影响大(1)对温度的敏感性,比普硅水泥或硅酸盐水泥大。(2)低温下水化明显减慢,强度低。(3)采用高温养护时,加大二次反应速率,可提高早 期强度,而且不影响后期常温下的强度发展。3)耐腐蚀性
19、好 熟料少Ca(OH)2少,且与SiO2反应抗腐蚀性好 熟料少C3AH6少,且与SiO2反应抗腐蚀性好 掺入烧粘土等Al2O3 含量高的掺合料时,而硫酸盐腐蚀性差。4)水化热低 熟料少 C3A,C3S含量少 水化热低 应用:适宜用于大体积砼工程。5)抗冻性与耐磨性差 密实度低抗冻,耐磨性差 应用:不宜用于严寒地区水位上升部位内砼工程及有 耐磨要求工程6)抗碳化性差 水泥石中Ca(OH)2含量少,抗碳化能力差。应用:不宜用于高CO2车间的砼工程 2、矿渣水泥的性质与应用特点 1)泌水性和干缩性较大 玻璃体吸水性差,颗粒呈棱角状,故保水性差。易泌水,干缩大。应用:不适宜用于有抗渗要求的砼工程。冻融
20、干 湿交 替作用砼工程 2)耐热性好 水泥石Ca(OH)2含量少 200温度下,强度不下降。矿渣的耐热性好 200温度下,强度不显著下降。应用:适宜用于受热砼 3)上述三种混合水泥中矿渣水泥的混合材料掺量最高,因此其耐腐蚀性也最好,最稳定。3、火山灰水泥的性质与应用特点 1)抗掺性好 磨细的火山灰材料,泌水量少,在潮湿环境下,生成的水化产物CSH凝胶,使水泥石结构致密,具有很高的抗渗性。应用:适宜用于渗砼工程2)干缩大,易起粉(1)火山灰水泥的干缩比矿渣水泥显著,干燥空气中 易收缩,产生裂缝(2)空气中CO2与C-S-H反应生成CaCO3与SiO2粉状 物,使硬化的水泥石表面易产生“起粉”现象
21、。应用:加强养护,保持潮湿环境 不宜用于干湿变替环境及有耐磨要求的砼工程4、粉煤灰水泥的物质与应用特点1)早期强度低 粉煁灰颗粒是致密的球形颗粒,不易水化,其活性发挥在后期。早期强度发展比矿渣水泥,火山灰水泥低,但是使其可以赶上。2)干缩小,抗裂性高 吸水率小需水量少干缩小,抗裂性好四、复合水泥(一)定义:凡由硅酸盐水泥熟料,两种或两种以上混 合材,适量的石膏磨细而成的水硬性胶凝材料。代号P.C 混合材掺量:混合材料1550%,允许用8%的 窑灰替代部分混合材料。(二)性质:复合水泥掺入了两种以上的混合材料,改 善了上述矿渣水泥等三种水泥的性质,其 性质接近于普硅水,并且水化热低,耐腐 蚀与抗
22、渗性好。(三)强度等级 强度等级分为32.5、32.5R、42.5、42.5R、52.5、52.5R等六等级。具体强度等级与水泥的特性见表第三章 高铝水泥高铝水泥:以铝矾土和石灰石为原料,经煅烧得到以铝 酸钙为主,氧比铝含量约50%的熟料,磨制 的水硬性胶凝材料。又称矾土水泥。高铝水泥具有快硬,早强,耐腐蚀,耐热等特点。一、水泥的矿物组成及水化 1、主要矿物组成CaOAl2O3,其它仍为铝酸盐矿物。CA活性高,凝结正常,但是硬化迅速,是水泥主要强度来源 2、CA的水化 低于20,CaO Al2O3 10H20(水化铝酸一钙)2030,2 CaO Al2O3 8H20(水化铝酸二钙)高于30,3
23、 CaO Al2O3 6H20(水化铝酸三钙)水化铝酸钙,水化铝酸二钙为高强度片状或针状结晶连生,属亚稳定的晶体,随时间的推移转化为稳定的铝酸三钙。晶型转化后,孔隙率增大,强度降低,耐腐蚀性差。一般5年后强度仅为早期的一半。二、强度等级与技术性质 1、强度等级 标号有425、525、625、725等,具体见表 2、细度 0.08mm 方孔筛筛余不得超过10%3、凝结时间 初凝不得早于40min,终凝不得迟于10h三、高铝水泥的性质与应用 1、早期强度增长快,改性硬性水泥。1d可达3 d强度的80%以上。适用于紧急拖修工程和早期强度要求高的特殊工程。但必需考虑后期强度的降低。使用时还需要严格控制养护温度,不超过25C最宜15C。2、水化热大,而且放热集中。1d可达总数热量的7080%。不适宜用在大体积砼工程 3、抗硫酸腐蚀性强 无Ca(OH)2,而且结构致密,(结合水量0.5左右,而标准需水量同于硅水),故抗硫酸盐腐蚀与抗镁盐腐蚀性强。4、抗碱腐蚀能力差。不得用于与碱渗液接触的工程。5、耐热性好,在高温下保持较高的强度。1300时仍可达早期强度的50%6、不得与硅酸盐水泥或石灰混合。
限制150内