光谱学第八章2011.ppt
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1、8.1实验现象实验现象 n n当用分辨率很高的仪器(如干涉分光仪、大型凹当用分辨率很高的仪器(如干涉分光仪、大型凹当用分辨率很高的仪器(如干涉分光仪、大型凹当用分辨率很高的仪器(如干涉分光仪、大型凹面光栅的高阶光谱、高分辨率激光光谱技术)来面光栅的高阶光谱、高分辨率激光光谱技术)来面光栅的高阶光谱、高分辨率激光光谱技术)来面光栅的高阶光谱、高分辨率激光光谱技术)来观察原子的各个观察原子的各个观察原子的各个观察原子的各个多重线多重线多重线多重线(即(即(即(即精细结构精细结构精细结构精细结构)的谱线时,)的谱线时,)的谱线时,)的谱线时,发现每条谱线还可分为许多靠得非常近的谱线,发现每条谱线还可
2、分为许多靠得非常近的谱线,发现每条谱线还可分为许多靠得非常近的谱线,发现每条谱线还可分为许多靠得非常近的谱线,这种分裂称为这种分裂称为这种分裂称为这种分裂称为超精细结构超精细结构超精细结构超精细结构。n n精细结构的相邻两条谱线间隔一般在精细结构的相邻两条谱线间隔一般在精细结构的相邻两条谱线间隔一般在精细结构的相邻两条谱线间隔一般在0.1nm0.1nm至几个至几个至几个至几个nmnm甚至更大的范围甚至更大的范围甚至更大的范围甚至更大的范围。n n而超精细结构相邻两条谱线间隔约为而超精细结构相邻两条谱线间隔约为而超精细结构相邻两条谱线间隔约为而超精细结构相邻两条谱线间隔约为0.001nm-0.0
3、01nm-0.01nm0.01nm数量级。数量级。数量级。数量级。镨(原子)若干谱线的超精细结构镨(原子)若干谱线的超精细结构 n n实验上最早观察到光谱线超精细结构的是迈克尔实验上最早观察到光谱线超精细结构的是迈克尔实验上最早观察到光谱线超精细结构的是迈克尔实验上最早观察到光谱线超精细结构的是迈克尔逊、法布里和珀罗等人。逊、法布里和珀罗等人。逊、法布里和珀罗等人。逊、法布里和珀罗等人。n n当初人们认为这种超精细结构是因为各种原子有当初人们认为这种超精细结构是因为各种原子有当初人们认为这种超精细结构是因为各种原子有当初人们认为这种超精细结构是因为各种原子有若干不同同位素存在引起的。若干不同同
4、位素存在引起的。若干不同同位素存在引起的。若干不同同位素存在引起的。n n但是,后来发现即使对于没有同位素的原子,如但是,后来发现即使对于没有同位素的原子,如但是,后来发现即使对于没有同位素的原子,如但是,后来发现即使对于没有同位素的原子,如BiBi、PrPr原子的光谱也能观察到超精细结构,而用原子的光谱也能观察到超精细结构,而用原子的光谱也能观察到超精细结构,而用原子的光谱也能观察到超精细结构,而用同位素效应无法解释。同位素效应无法解释。同位素效应无法解释。同位素效应无法解释。n n理论上对超精细结构作出解释的是泡利提出的理论上对超精细结构作出解释的是泡利提出的理论上对超精细结构作出解释的是
5、泡利提出的理论上对超精细结构作出解释的是泡利提出的原原原原子核自旋假说子核自旋假说子核自旋假说子核自旋假说。n n另外,某些有多种同位素的原子,另外,某些有多种同位素的原子,另外,某些有多种同位素的原子,另外,某些有多种同位素的原子,同位素效应同位素效应同位素效应同位素效应会会会会引起谱线位移,也出现多条谱线。引起谱线位移,也出现多条谱线。引起谱线位移,也出现多条谱线。引起谱线位移,也出现多条谱线。铀(铀(U)原子)原子=424.44nm的同位素的同位素位移光谱位移光谱 n n同位素效应同位素效应同位素效应同位素效应的多重线,其机理与的多重线,其机理与的多重线,其机理与的多重线,其机理与核自旋
6、核自旋核自旋核自旋引起的谱引起的谱引起的谱引起的谱线分裂不同。线分裂不同。线分裂不同。线分裂不同。n n但是这两种效应所引起的多重线出现,相邻两条但是这两种效应所引起的多重线出现,相邻两条但是这两种效应所引起的多重线出现,相邻两条但是这两种效应所引起的多重线出现,相邻两条谱线间隔在相同的数量级之内,所以谱线间隔在相同的数量级之内,所以谱线间隔在相同的数量级之内,所以谱线间隔在相同的数量级之内,所以两者通常统两者通常统两者通常统两者通常统称为超精细结构称为超精细结构称为超精细结构称为超精细结构。8.2原子核自旋及其磁矩原子核自旋及其磁矩 8.2.1 核自旋及磁矩核自旋及磁矩 与电子自旋的情况相类
7、似,原子核也有一个自旋角与电子自旋的情况相类似,原子核也有一个自旋角动量动量 ,它的大小根据量子力学的结果表示为:,它的大小根据量子力学的结果表示为:I称为称为核自旋量子数核自旋量子数,它可以是整数或,它可以是整数或半整数半整数。(8.1)n n原子的原子的原子的原子的核子数核子数核子数核子数(即原子核中质子数和中子数之和)(即原子核中质子数和中子数之和)(即原子核中质子数和中子数之和)(即原子核中质子数和中子数之和)为为为为偶数偶数偶数偶数的,的,的,的,I I为为为为整数整数整数整数;n n核子数为核子数为核子数为核子数为奇数奇数奇数奇数的,的,的,的,I I为为为为半半半半整数;整数;整
8、数;整数;n n而核中的质子数和中子数而核中的质子数和中子数而核中的质子数和中子数而核中的质子数和中子数均为均为均为均为偶数的,偶数的,偶数的,偶数的,I=0I=0;n n对于核中只是一个质子的对于核中只是一个质子的对于核中只是一个质子的对于核中只是一个质子的氢原子氢原子氢原子氢原子,I=1/2I=1/2。对于不同的原子,对于不同的原子,I取值不同取值不同 对于对于氢原子氢原子,核自旋产生的磁矩,核自旋产生的磁矩 的大小可以表的大小可以表示为:示为:为为核核g因子因子(它的数值不能通过公式计算,只能由(它的数值不能通过公式计算,只能由实验实验测得,测得,其数值其数值有正有负有正有负)。)。(8
9、.2)电子自旋电子自旋产生的磁矩:产生的磁矩:mp为质子的质量,它约为电子质量为质子的质量,它约为电子质量me的的1836倍。倍。(8.3)上式可以改写为:上式可以改写为:实验表明实验表明gI的数值为的数值为1的数量级,的数量级,I*与与J*有相同的有相同的数量级,因此核磁矩是原子磁矩的数量级,因此核磁矩是原子磁矩的1/2000左右。左右。(8.4)以上是对氢原子而言的,对于一般原子,核磁矩为:以上是对氢原子而言的,对于一般原子,核磁矩为:(8.5)8.2.2 包括核自旋的矢量模型包括核自旋的矢量模型 对于多电子原子,在对于多电子原子,在LS耦合方式中,电子的总轨道耦合方式中,电子的总轨道角动
10、量角动量 与总自旋角动量与总自旋角动量 耦合得出原子的总角动耦合得出原子的总角动量量 ,在那里,没有考虑到原子核自旋的情况。,在那里,没有考虑到原子核自旋的情况。当考虑到原子核具有核自旋角动量当考虑到原子核具有核自旋角动量 时,原子的时,原子的总角动量总角动量 应该是由应该是由 与与 耦合组成耦合组成。电子的总角动量与核自旋电子的总角动量与核自旋耦合的矢量模型耦合的矢量模型 n n若若若若JIJI,F F可取(可取(可取(可取(2I+12I+1)个不同值;)个不同值;)个不同值;)个不同值;n n若若若若JIJI,F F可取(可取(可取(可取(2J+12J+1)个不同值;)个不同值;)个不同值
11、;)个不同值;量子数量子数F取值为取值为(8.6)8.2.3 核自旋与电子的相互作用核自旋与电子的相互作用 设设核外电子运动核外电子运动在核处产生的磁场为在核处产生的磁场为 显然磁场强度显然磁场强度 应与原子磁矩应与原子磁矩J成正比,即成正比,即 磁场与核磁矩相互作用产生的附加能量为:磁场与核磁矩相互作用产生的附加能量为:(8.7)(8.8)(8.9)将公式(将公式(8.7)代入式()代入式(8.8)可得)可得 式中式中A为与为与gI、gJ、B等有关的比例系数,根据三等有关的比例系数,根据三角形定律角形定律 代入式(代入式(8.10),得),得(8.10)n n因为原子的核自旋量子数因为原子的
12、核自旋量子数因为原子的核自旋量子数因为原子的核自旋量子数I I是确定的,故对于一给是确定的,故对于一给是确定的,故对于一给是确定的,故对于一给定量子数定量子数定量子数定量子数J J的能级,因的能级,因的能级,因的能级,因F F值不同而发生分裂。值不同而发生分裂。值不同而发生分裂。值不同而发生分裂。n n例如,对于例如,对于例如,对于例如,对于L=2L=2,S1/2S1/2,J=5/2J=5/2,I=9/2I=9/2,则,则,则,则F F可取可取可取可取2 2、3 3、4 4、5 5、6 6、7 7等值。等值。等值。等值。(8.11)在在LS耦合中,超精细结构光谱项的符号是将耦合中,超精细结构光
13、谱项的符号是将F值值标志在原光谱项符号的左下角。标志在原光谱项符号的左下角。例如,例如,F=7的光谱项写作的光谱项写作 若在若在jj耦合中,则写为耦合中,则写为 J=5/2,I=9/2能级的超精细结构能级的超精细结构 8.2.4 朗德间隔定则及朗德间隔定则及F的选择定则的选择定则 从式(从式(8.11)中可以看出,超精细结构中相邻两)中可以看出,超精细结构中相邻两F能级之间的间隔为能级之间的间隔为 上式就是超精细结构的朗德间隔定则,也就是说,上式就是超精细结构的朗德间隔定则,也就是说,相邻两相邻两F能级之间的间隔能级之间的间隔正比于较大的正比于较大的F值值。F量子数的选择定则为量子数的选择定则
14、为(8.12)由由Bi的超精细结构光谱测量得到能级间隔为的超精细结构光谱测量得到能级间隔为:T=0.256,0.312,0.385,0.491,0.563cm-1 它们之间的比例为它们之间的比例为34567,从而表明朗德间,从而表明朗德间隔法则与实验符合得很好。隔法则与实验符合得很好。超精细结构超精细结构(a)Bi=4122(b)Bi=5270(c)Pr=4382 三条谱线的超精细结构谱图三条谱线的超精细结构谱图 n n一般是在已知光谱项精细结构的情况下,考虑能一般是在已知光谱项精细结构的情况下,考虑能一般是在已知光谱项精细结构的情况下,考虑能一般是在已知光谱项精细结构的情况下,考虑能级的超精
15、细结构,因此能级的级的超精细结构,因此能级的级的超精细结构,因此能级的级的超精细结构,因此能级的J J值是已知的值是已知的值是已知的值是已知的;n n对于某一个原子,它的所有光谱项的对于某一个原子,它的所有光谱项的对于某一个原子,它的所有光谱项的对于某一个原子,它的所有光谱项的I I值是相同的值是相同的值是相同的值是相同的;8.2.4 光谱的超精细结构分析光谱的超精细结构分析 由光谱的超精细结构可以推断出原子能级的超精细由光谱的超精细结构可以推断出原子能级的超精细结构,并能结构,并能导出原子的核自旋导出原子的核自旋。分析超精细结构的。分析超精细结构的主要依据是:主要依据是:n n如果跃迁发生在
16、两个如果跃迁发生在两个如果跃迁发生在两个如果跃迁发生在两个J J值不同的光谱项之间,而不值不同的光谱项之间,而不值不同的光谱项之间,而不值不同的光谱项之间,而不同组这样的谱项组合所得到光谱线的分支数是相同组这样的谱项组合所得到光谱线的分支数是相同组这样的谱项组合所得到光谱线的分支数是相同组这样的谱项组合所得到光谱线的分支数是相同的话,光谱线的分支数目直接给出了同的话,光谱线的分支数目直接给出了同的话,光谱线的分支数目直接给出了同的话,光谱线的分支数目直接给出了2I+12I+1的值。的值。的值。的值。n n若所得到的光谱线的分支数不同,则分支数将给若所得到的光谱线的分支数不同,则分支数将给若所得
17、到的光谱线的分支数不同,则分支数将给若所得到的光谱线的分支数不同,则分支数将给出出出出2J+12J+1值。这样我们就不能从分支数直接求得值。这样我们就不能从分支数直接求得值。这样我们就不能从分支数直接求得值。这样我们就不能从分支数直接求得I I值。值。值。值。n n这时需要借助朗德间隔法则求出这时需要借助朗德间隔法则求出这时需要借助朗德间隔法则求出这时需要借助朗德间隔法则求出F F值,再由此得出值,再由此得出值,再由此得出值,再由此得出I I值。值。值。值。8.3同位素位移同位素位移 n n所谓同位素是指所谓同位素是指所谓同位素是指所谓同位素是指原子序数原子序数原子序数原子序数Z Z相同而原子
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- 光谱 第八 2011
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