原子物理学第6章. (2).ppt
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1、原子物理学第6章.6.1.6.1.原子能级在外场中的分裂原子能级在外场中的分裂一、原子的磁矩一、原子的磁矩1、复习:单电子原子的总磁矩、复习:单电子原子的总磁矩o电子轨道运动磁矩:电子轨道运动磁矩:o电子自旋运动磁矩:电子自旋运动磁矩:其中朗德因子其中朗德因子:单电子原子总单电子原子总(有效有效)磁矩磁矩:jlsPsPjPl2、多电子原子的总磁矩、多电子原子的总磁矩o多电子原子的总有效磁矩与总角动量有类似关系:多电子原子的总有效磁矩与总角动量有类似关系:3、多电子原子的、多电子原子的Land 因子因子L-S耦合耦合:显然,对显然,对S态(态(L=0 但但 S0),),g=2;对单重态(对单重态
2、(S=0 但但 L0),),g=1;而对于单重的而对于单重的S态(态(L=S=J=0),总角动量和总),总角动量和总磁矩都为零,没有磁矩都为零,没有g因子。因子。两个电子:两个电子:JP,ji 分别是分别是 j1,j2,gp,gj 分别是分别是 g1,g2。多个电子多个电子:JP,gP 就是前(就是前(n-1)个电子的)个电子的 j 值和值和g值,而值,而ji,gi是是最后电子的最后电子的 j 和和 g。J j 耦合耦合:在外磁场在外磁场B中中,原子磁矩原子磁矩 受磁场力矩的作用受磁场力矩的作用,绕绕B连续进动的现象。连续进动的现象。二、拉莫旋进二、拉莫旋进 Larmor precession
3、旋进频率:旋进频率:旋进角速度旋进角速度:d BdPJPJ JJd BdPPJ JJ讨论:讨论:总角动量总角动量PJ 与外场与外场B夹角夹角b b 分别为锐角和钝角分别为锐角和钝角oPJ 都绕都绕 B 逆时针旋转,旋进角动量逆时针旋转,旋进角动量P 与与B同向同向;o左图左图b b/2/2/2,P 与与PJ的分量方向相反,迭加后外场方向的分量方向相反,迭加后外场方向角动量减小,能量也减小角动量减小,能量也减小;o由于原子总角动量(总磁矩)在外磁场中取向的量子化,由于原子总角动量(总磁矩)在外磁场中取向的量子化,将引起原子能级的分裂:将引起原子能级的分裂:夹角夹角b b为锐角,体系的能量将增加;
4、为锐角,体系的能量将增加;相反,夹角相反,夹角b b为钝角,体系的能量将减小。为钝角,体系的能量将减小。三、原子能级在外磁场中的分裂三、原子能级在外磁场中的分裂磁量子数:磁量子数:共(共(2J+1)个个洛伦兹单位:洛伦兹单位:光谱项差:光谱项差:杨福家教材中的洛伦兹单位杨福家教材中的洛伦兹单位L:L:L L3.分裂后的两相邻磁能级的间隔都等于分裂后的两相邻磁能级的间隔都等于1.原子在磁场中所获得的附加能量与原子在磁场中所获得的附加能量与B成正比;成正比;结论结论:2.因为因为M 取取(2J+1)个可能值个可能值,因此无磁场时原子的因此无磁场时原子的一个能级一个能级,在磁场中分为在磁场中分为(2
5、J+1)个子能级个子能级,磁能级磁能级与原能级的能量差为与原能级的能量差为U=Mg BB;4.由同一能级分裂出来的诸磁能级的间隔都相等由同一能级分裂出来的诸磁能级的间隔都相等,但但从不同的能级分裂出来的磁能级的间隔彼此不一定从不同的能级分裂出来的磁能级的间隔彼此不一定相等相等,因为因为g因子不同。因子不同。表表1 几种双重态几种双重态g因子和因子和Mg的值的值2 1/2gMg2/34/34/56/5 1/3 2/3,6/3 2/5,6/5 3/5,9/5,15/5无磁场无磁场有磁场有磁场M Mg3/2 6/31/2 2/3-1/2 -2/3-3/2 -6/3能级在磁场中分裂情况能级在磁场中分裂
6、情况需要指出的是:需要指出的是:只有只有外磁场外磁场B较弱较弱时上述讨论才正确。时上述讨论才正确。因为此时原子内的旋轨相互作用才不被磁场破坏因为此时原子内的旋轨相互作用才不被磁场破坏,S 和和 L才能合成总磁矩才能合成总磁矩,且,且 绕绕PJ旋转很快,以至于旋转很快,以至于对外磁场而言,有效磁矩仅为对外磁场而言,有效磁矩仅为 在在PJ方向的投影方向的投影 J。在弱磁场在弱磁场B中原子所获得的附加能量才为中原子所获得的附加能量才为:所以在弱磁场中原子的能级可表为:所以在弱磁场中原子的能级可表为:在分裂后的磁能级间的跃迁要符合选择定则:在分裂后的磁能级间的跃迁要符合选择定则:强磁场情况强磁场情况:
7、磁场磁场B强到超过原子内旋轨作用,使强到超过原子内旋轨作用,使PJ旋转频率旋转频率远小于远小于PL和和PS分别绕磁场旋转的频率,此时分别绕磁场旋转的频率,此时PL和和PS的耦合被破坏,的耦合被破坏,PL和和PS直接与外磁场耦合。这时原直接与外磁场耦合。这时原子在磁场中的附加能量主要子在磁场中的附加能量主要由由-S B和和-L B决定。决定。或或由于旋轨作用被破坏,强磁场中原子能级应表为由于旋轨作用被破坏,强磁场中原子能级应表为:附加能量:附加能量:强磁场情况强磁场情况:即在强磁场中的附加能量由即在强磁场中的附加能量由ML和和MS的组合决定的组合决定,给定给定L、S时有时有(2L+1)个个ML和
8、和(2S+1)个个MS值,组合结果值,组合结果使附加能量有若干个可能值,因此磁场中每一个能级使附加能量有若干个可能值,因此磁场中每一个能级将分裂为若干个子能级。将分裂为若干个子能级。在这些子能级间的跃迁要符合选择定则:在这些子能级间的跃迁要符合选择定则:强磁场情况强磁场情况:弱磁场与强磁场的比较弱磁场与强磁场的比较:一、顺磁共振原理一、顺磁共振原理(Electron Paramagnetic Resonance)顺磁原子顺磁原子(即具有磁矩的原子即具有磁矩的原子)置于磁场中置于磁场中,其能级其能级分裂为分裂为(2J+1)层层,如果在原子所在的稳定磁场区域又叠如果在原子所在的稳定磁场区域又叠加一
9、个垂直的交变磁场加一个垂直的交变磁场,当交变磁场的频率满足当交变磁场的频率满足:6.2.6.2.顺磁共振顺磁共振EPR 则原子将在两相邻磁能级之间发生跃迁则原子将在两相邻磁能级之间发生跃迁,即产生即产生顺磁共振顺磁共振。E.K.扎沃伊斯基于扎沃伊斯基于1944年从年从MnCl2、CuCl2 水溶液中发现水溶液中发现共振频率共振频率:若若B=1T,则则所以,顺磁共振实验用的电磁波是所以,顺磁共振实验用的电磁波是cm波波cm波波二、顺磁共振实验二、顺磁共振实验o实验方法:实验方法:扫场法:固定电磁波的频率扫场法:固定电磁波的频率,连续改变磁场,连续改变磁场B;扫频法:固定磁场扫频法:固定磁场B的大
10、小,对交变电磁场的频的大小,对交变电磁场的频 率率 进行扫描。进行扫描。o共振谱:共振谱:可以测量样品对高频电磁波的吸收(吸收谱)可以测量样品对高频电磁波的吸收(吸收谱)或反射(反射谱)或反射(反射谱)C 微波谐振腔微波谐振腔,放置顺磁性物质放置顺磁性物质G 电磁波发生器电磁波发生器发出的电磁波经发出的电磁波经波导送入谐振腔波导送入谐振腔D 探测器探测器R 记录器记录器三、应用三、应用o简单物质:有未配对的电子和磁矩,测量简单物质:有未配对的电子和磁矩,测量go复杂样品:如固体,顺磁原子受环境影响,会出现几复杂样品:如固体,顺磁原子受环境影响,会出现几个共振峰,叫波谱的精细结构个共振峰,叫波谱
11、的精细结构(fine structure),可研,可研究分子结构,固体、液体结构。究分子结构,固体、液体结构。o有时共振峰出现超精细结构有时共振峰出现超精细结构(Hyperfine structure),是,是受核磁矩的影响:核磁矩在外场中有受核磁矩的影响:核磁矩在外场中有2I+1个取向,引个取向,引起不同的能量附加在原子的磁能级上,从而磁能级的起不同的能量附加在原子的磁能级上,从而磁能级的间距不再相等,因而顺磁共振峰分裂为间距不再相等,因而顺磁共振峰分裂为2I+1个亚峰。个亚峰。可以用来测量可以用来测量I和和gI 例例:证明自由基的存在、得到分子结构,以及化学反应机理证明自由基的存在、得到分
12、子结构,以及化学反应机理和反应动力学方面的重要信息和反应动力学方面的重要信息 如环辛四烯是一个非平面分子,当用碱金属还原,生成如环辛四烯是一个非平面分子,当用碱金属还原,生成环辛四烯负离子自由基环辛四烯负离子自由基 对于对于 J=0的原子束的原子束,或原子或原子 J0 但构成分子时整个但构成分子时整个分子的磁矩为零的分子束分子的磁矩为零的分子束,在外磁场作用下在外磁场作用下,将产生由核磁将产生由核磁矩矩 I引起的磁能级。磁场足够强时引起的磁能级。磁场足够强时,I有有2I+1个取向个取向,核磁核磁能级的分裂为能级的分裂为:核朗德因子核朗德因子:g gI I四、核磁共振核磁共振(NMR)相邻核磁能
13、级的间隔为相邻核磁能级的间隔为:当交变磁场的频率满足下面关系时当交变磁场的频率满足下面关系时:将发生核磁能级之间的共振吸收,称为核磁共振。将发生核磁能级之间的共振吸收,称为核磁共振。米米波波应用举例:有机化学、生物、医学检测应用举例:有机化学、生物、医学检测o乙醇中乙醇中H原子的原子的NMR谱。谱。6个个H原子分属原子分属3个化学环境不同的原子团个化学环境不同的原子团 6.3 塞曼效应塞曼效应 (Zeeman Effect)o五、帕邢五、帕邢巴克(巴克(Paschen-Back)效应效应o一、历史回顾一、历史回顾o二、二、Zeeman效应实验效应实验o三、三、Zeeman效应的理论解释效应的理
14、论解释 谱线波数的变化、选择定则、正常与反常谱线波数的变化、选择定则、正常与反常Zeeman效应的解释、效应的解释、Zeeman谱线的偏振问题谱线的偏振问题o四四、Zeeman效应的意义效应的意义一、历史回顾:一、历史回顾:Zeeman的发现的发现o发现发现:1896年,年,Zeeman发现强磁场中钠的黄发现强磁场中钠的黄D线线变宽变宽o进一步实验进一步实验:证实是磁场:证实是磁场的作用而不是蒸汽密度或的作用而不是蒸汽密度或温度的作用温度的作用Pieter Zeeman(荷兰)荷兰)(1865-1943)oLorentz的电子论的电子论:光振荡是:光振荡是由由“电子电子”的振动引起的的振动引起
15、的o理论结果理论结果:三分裂现象;沿:三分裂现象;沿磁场方向,圆偏振光;垂直磁场方向,圆偏振光;垂直方向,线偏振光方向,线偏振光o e/m:与随后与随后J.J.Thomson的的阴极射线结果一致,成为阴极射线结果一致,成为Thomson发现电子的重要证据发现电子的重要证据一、历史回顾:一、历史回顾:Lorentz的理论的理论H.A.Lorentz(荷兰)(荷兰)(18531928)oT.Preston:1898年的深入研究发现了洛伦兹理论年的深入研究发现了洛伦兹理论 不能解释的磁致分裂现象,不能解释的磁致分裂现象,即反常即反常Zeeman效应效应oPaschen-Back:1912年发现强磁场
16、中反常年发现强磁场中反常Zeeman效应的效应的 谱线又变成三分裂谱线的现象,谱线又变成三分裂谱线的现象,即即 Paschen-Back 效应效应一、历史回顾:一、历史回顾:新的发现新的发现一、历史回顾:一、历史回顾:影响影响oLand:1921年研究年研究Zeeman效应,引入效应,引入 g 因子因子oUhlenbeck-Goudsmit:1925年为了解释反常年为了解释反常Zeeman 效应和碱金属复杂谱线,提出电子自旋概念效应和碱金属复杂谱线,提出电子自旋概念oHeisenberg:1926年用量子力学统一解释年用量子力学统一解释Zeeman效应效应o1902年:年:Lorentz和和Z
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