钛行业“十二五”规划研究.pdf
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1、第2 8 卷2 0 11 年第4 期8 月T i 糕觜嚣疋V 0 1 2 8N o 4A u g u s t2 0 1 1钛行业“十二五 规划研究中国有色金属工业协会钛锆铪分会1钛行业发展现状及面I 临的形势1 1 钛的性能及应用领域钛在地壳中的含量极为丰富,位居铁、铝、镁后的第四位,易于开采。钛及其合金具有比强度高、耐腐蚀、无磁性、低阻尼、高低温性能好、与碳复合材料的相容性好、生物相容性好等突出优点,并具有超导、形状记忆和储氢特性,在太空、陆地、海洋及人体中广泛应用,是当代最具有技术魅力的金属材料,被人们美誉为“太空金属”、“海洋金属”、“全能金属”。钛是现代金属,是重要的战略金属。钛在国民
2、经济中的应用,反映一个国家的综合国力,经济实力,国防实力,是高新技术不可或缺的关键材料,目前世界上主要经济体都竞相发展钛工业。纵观世界钛工业的发展史,社会的现代化程度越高,用量就越大,换句话说,用钛量的多少是一个国家发达程度的标志。钛的应用非常广泛,其最大的应用市场是航空航天领域,主要用于机翼、机翼箱配件、紧固件、前后机身零件、地面梁、座位轨道、机翼肋骨、门及门框、发动机配件、起落架等,以及机载设备、火箭、人造卫星、导弹等。在非航空钛市场,主要包括石化、能源、冶金、轻工、制药、医疗、海洋工程、建筑装饰、汽车制造、体育休闲等领域,几乎覆盖了所有的产业。就中国钛市场而言,发展潜力最大的市场是航空航
3、天,但目前最大的市场是非航空钛市场,仅化工领域用钛量就占整个钛市场的4 5 左右,钢铁、电力、医疗、汽车等领域用钛量也将有很大的增长期望。1 2 国内外钛冶炼!j n-r 的装备、技术、质量现状1 2 1 钛的冶炼(1)氯化生产独联体国家的富钛料由于二氧化钛的含量较低,钙、镁氧化物的含量较高,均采用熔盐氯化的方式,它是前苏联冶金工作者充分利用本国资源的成功范例。但它的致命弱点也是显而易见的,副产大量的废盐。目前以美国、日本的沸腾氯化生产技术最为先进,炉子的大型化为海绵钛、钛白大规模生产创造了有利条件,美国最大的沸腾氯化炉炉床直径达到了妒0 0 0m m,粗T i C l。日产达到5 0 0t
4、台。由于日本、美国主要使用的是天然和人造金红石,富钛料品位高、杂质少,因此产量高,消耗低,“三废”少,劳动生产率高。日、美均采用计算机控制生产。由于原料的原因,国内除中信锦州铁合金股份有限公司采用熔盐氯化外,各厂家均使用有筛板、无筛板沸腾氯化技术生产粗T i C I。,由于炉床反应段直径较小,因而炉产能较低。为了突破这一难题,遵义钛业、抚顺钛业自主设计了炉床直径为4,24 0 0m m(设计日产能9 7L 台,氯耗为每吨T i C I。1 0 5t)、6 25 6 0m m 的无筛板大型沸腾氯化炉,但到目前为止,这两台大型氯化炉都未能达到设计产能。由于各方面的原因,我国在加纪8 0 年代开始的
5、氯化炉大型化的工业试验停止了脚步,致使我国在大型氯化炉的设计上缺乏基础数据。因此氯化是我国与国外先进技术差距较大的一道工序。“十一五”期间,洛阳双瑞万基、遵宝钛业分别从国外引进整套西24 0 0m m(设计日产能1 2 5t 台,氯耗为每吨T i C l。0 9 5t)的大型沸腾氯化炉生产技术,目前正在进行技术攻关,通过消化吸收国外先进技术,以尽快缩小我国氯化技术与国外的差距。(2)精制生产独联体国家均采用铝粉除钒工艺技术,日本主要采用硫化氢除钒工艺技术,美国采用有机物除钒工艺技术。上述三种方法技术上都是成熟的,且能连续生产,产能大,消耗低,成本低,劳动生产率高,产出的“三废”少且便于治理。三
6、国均使用计算机控制生产。目前。国内大多数厂家均采用铜丝除钒工艺。铜丝除钒工艺落后,单塔产能低,且不能连续生产,失效铜丝的清洗又带来新的污染,铜钒混合物无有效的回收手段。国内仅遵义钛业实现了计算机控制生产,其余厂家均采用人工操作,因此精制工序同样是我国与国外先进技术差距较大的一道工序。国内仅中信锦州铁合金股份有限公司等少数几万方数据第4 期钛行业“十二五”规划研究家采用有机物除钒工艺,北京有色金属研究总院研究的一步法铝粉除钒工艺目前还在天津化工厂进行工业试验。“十一五”期间,洛阳双瑞万基、遵宝钛业分别从国外引进了整套植物油除钒技术。通过技术攻关和消化吸收国外先进技术,以尽快缩小我国精制生产技术与
7、国外的差距。(3)还原蒸馏独联体国家均采用“I”型炉,炉型以4t、5t 为主,生产现场采用计算机控制工序,产品质量好,布氏硬度低于1 0 0 的产品占总产量的7 0 左右,产品疏松度好,致密产品极少。反应器用不锈钢制作,使用寿命达6 0 次以上。美国、1 3 本均采用倒U 型炉,炉型有5t、8t、1 0t 炉,均采用计算机控制生产。批产品质量分布均匀,疏松度好,致密产品很少。反应器用不锈钢制作,使用寿命在6 0 次以上。日、美的海绵钛消耗指标很先进,日本的补充镁消耗仅为每吨海绵钛2 0k g,电耗仅为每吨海绵钛3O O Ok W h 左右。到目前为止,国内海绵钛生产厂家普遍使用两种炉型:即倒U
8、 型和I 型。倒U 型炉产能分别有5t、8t、1 0t 和1 2t,I 型炉分别有3t、4t、5t、6t 炉,两种炉型在大型化上都堪与国外媲美,其中倒U 型1 2 炉是目前世界上单炉产能最大的炉型。国内大多数厂家均实现了计算机控制还原一蒸馏生产,反应器用普通钢制作,寿命短,一般使用不到1 5 次即报废。国内海绵钛生产厂家的消耗也比较高,补充镁消耗为每吨海绵钛4 0k g,电耗为每吨海绵钛70 0 0k W h 左右。目前国内海绵钛生产技术研究人员青黄不接,设计与科研队伍日渐萎缩,大多是厂家各自从事研发,因此缺乏基础理论的深入研究。由于炉产能的快速扩大,不少基础研究工作没有跟上,投产后暴露出的技
9、术问题匾待解决,比如还原过程中热量不能及时导出,局部产生高温,降低了海绵钛的孔隙率,致使部分产品比较致密。(4)镁电解独联体国家均采用大型无隔板电解槽,槽型分别为1 l ok A、1 7 5k A、2 0 0k A(有技术、没有应用实例)。每吨镁直流电耗为1 45 0 0k w h,氯气回收浓度约8 0。美国、日本均使用当今世界上最先进的多极槽技术,每吨镁直流电耗为1 05 0 0k w h,氯气回收浓度达到9 5 以上。同时可根据海绵钛产量的高低(副产氯化镁的多少),波峰、波谷的电价,在9 0 1 6 5k A 之间凋褴电流,作为海绵钛的配套工序,这一优势是显而易见的。由于皮江法金属镁在价格
10、上的优势,因此到目前为止国内海绵钛生产仅有遵义钛业、双瑞万基等少数厂家采用镁电解工艺相配套,其他大多数厂家都没有镁电解工艺配套。在国内,镁电解有多极槽和无隔板电解槽。目前在用的11 0k A 无隔板电解槽是前苏联的技术,其单槽产能、回收的电解氯气浓度、电耗等都比多极槽的同类指标有不小的差距。双瑞万基、遵宝钛业已引进了国外镁电解多极槽技术,正在消化吸收和技术攻关,稳定投产后,能极大的缩小我国镁电解生产技术与国外的差距。【5)电耗由于国外海绵钛生产厂家采用了先进的工艺技术,因此海绵钛的总电耗都比国内的低,每吨海绵钛的总电耗在2 00 0 0k w h(日本)到2 50 0 0k W h(独联体)之
11、间。国外总电耗低的主要原因是采用了多极槽电解镁,它在每吨海绵钛生产中的电耗为1 20 0 0k W h。而还原一蒸馏的电耗为30 0 0k W h。目前国内全流程的海绵钛生产厂家的总电耗在每吨海绵钛3 20 0 0k W h 的水平,与世界海绵钛电耗低的日本和美国相比,存在很大差距。电耗高的主要工序为镁电解和还原一蒸馏。国内无隔板镁电解的交流电耗为每吨镁1 70 0 0k W h 左右,再加上镁精炼的电耗,镁电解在每吨海绵钛生产中电耗超过2 00 0 0k w h,与美、日比高5O O Ok W h。还原一蒸馏工序的电耗也是1 3 本的两倍以上。【6)产品质量日本、美国、独联体的海绵钛质量如果
12、均以布氏硬度来评价,俄罗斯布氏硬度低于I O O 的产品占总产量的7 0 以上,其中布氏硬度低于9 0 的产品占总产量的3 0。如以杂质元素的含量来评价,1 3 本、美国、俄罗斯的海绵钛产品的铁、氧、碳、氮和硅含量明艟低于我阍同级别的产品。且同级别产品这3 国的质鲢稳定,粒度均匀,已被广泛用于航空领域。目前,国内各海绵钛生产厂家均按G B T2 5 2 4 2 0 0 2 标准进行生产。从标准水平来看。与美、日、俄罗斯等围家执行的标准大体相当。海绵钛质撼水平在不断提高,在前几年产晶已大量销往欧洲和美国市场。且遵义钛业获得了德阚蒂森克虏伯公司的航空级海绵钛认证。日前,圈内海绵钛产品存在的问题足批
13、产品的万方数据1 2钛工业进展T i t a n i u ml n d u s t r yP r o g r e s s2 8 卷质量分布不够均匀,疏松度有待进一步的改进,还有1 0 的产品比较致密。布氏硬度低于1 0 0 的品级率低,低于9 5 的仅占总产量的1 0,低于9 0 的还不能生产。(7)三废治理由于日、美海绵钛生产使用的富钛料品位高,而我国海绵钛生产使用的富钛料品位低,因此我国海绵钛生产造成的“三废”比1 3、美量大。从目前看,我国废水、废固料已基本上得到治理,回收利用做得比较好。但“废气”治理差距比较大,日本能把氯化车间建在城市,足见对废气治理的程度。我国与美国氯化尾气排放的标
14、准就存在很大差距。例如:美国某企业氯化氢排放标准为4 0m g m 3,氯气为1 5m g m 3,而我国氯化氢排放标准老厂为1 0 0m g m 3,新建厂为8 0m g m 3,氯气老厂为6 5m g m 3,新建厂为5 0m g m 3。1 2 2 铸锭熔炼铸锭熔铸是将海绵钛(包括残料)、合金元素(中间合金)熔炼并凝固成铸锭的重要工序,它起到合金化和成分均匀化的作用。钛的熔铸只能在真空或惰性气体保护下进行,目前大多采用真空自耗电弧炉熔炼。国外的真空自耗电弧炉大多为6t 和1 0t炉,锭型也大多为6 1 0t,只有个别有特殊用途的才有1 5t 的锭型。我国民企大多为1 3t 炉,国企在早期
15、为3t 和6t 炉。2 0 0 3 年以后,我国几个大型国企相继引进8t 和1 2t 炉,并成为这些企业的主导炉型。目前宝钛集团、宝钢特钢分公司、西北有色金属研究院等企业已建成布料混料系统,能稳定地批量生产1 0t 纯钛铸锭、8t 钛合金铸锭,并已试制成功1 0t 钛合金锭。但成分均匀性和批次的稳定性还有待进一步提高。对个别的易造成结晶偏析的钛合金如T i 一1 0 2 3 而言,其锭型还比较小。锭型较大时,冶金质量还不够稳定,与国外有较大的差距。近年来,钛熔炼技术的进步主要体现在采用电子束冷床(E B)炉及等离子束冷床(P A M)炉对钛及钛合金进行精炼,避免了对航空转动件危害极大的低密度夹
16、杂和高密度夹杂。纯钛经过E B 炉一次熔炼铸成扁锭,直接用于板带轧制,减少了熔炼次数和锻造制坯工序。某些合金成分比较简单的钛合金,如目前用量最大的T i 击A 1 4 V 合金,采用E B+V A R 熔炼也可获得成分均匀的铸锭。而对于合金成分较复杂的钛合金,由于合金元素的挥发,成分较难控制,则须采用P A M 炉熔炼。但P A M 炉熔炼须用氦气保护,尽管该炉有氦气回收装置,仍需消耗一部分氦气。对于氦气需要从国外进口的我国,无形中加大了熔炼的成本。由于E B 炉和P A M 炉可用1 0 0 的残料熔炼钛及钛合金铸锭,大大降低了生产成本,已被国外广泛应用。美国生产的钛及钛合金锭有3 5 是用
17、E B 炉或P A N 炉熔铸的。我国宝钛集团2 0 0 7 年引进一台25 0 0k W 的E B 炉已投产,批量生产锭型为1 0t 的纯钛扁锭和T i 一6 A I 一4 V 合金圆锭。T i 一6 A 1 4 V 合金锭成分满足标准要求,但均匀性还有待提高。近几年,宝钢集团等企业先后引进了4 台E B 炉和1 台P A M 炉,目前正处于安装调试阶段,也还需要进行技术攻关和技术开发,以提高我国钛及钛合金熔铸整体水平。1 2 3 钛及钛合金加工(1)钛及钛合金的锻造锻造工序的作用是将铸锭开坯成板带轧制用的板坯和管材挤压(或斜轧穿孔)以及型材轧制用的棒坯;另一作用是生产锻棒和锻件。所用设备为
18、水压或油压锻造设备。由于钛合金热加工温区较窄,国外大多采用油压快锻机。与锻造机相配套的有单操作机和对锻棒组织性能的均一性起更好作用的双操作机系统。国外钛加工企业,锻造主机锻造力大多为30 0 0 60 0 0t,虽然设备较为老旧,但设备不断改造,自动化程度和控制精度较高。我国几个大型国企先后引进了20 0 0 1 00 0 0t 快锻机6 台,设备的自动化程度和控制精度为世界先进水平。我国能生产钛及钛合金锻棒的企业很多,锻棒出口量也不少,但质量参差不齐。除了宝钛集团的锻棒进入波音、空客的高端市场和西北有色金属研究院的医用钛材进入医用市场外,其余大多是中低档产品。直径在q b 3 5 0m m
19、及其以下的锻棒,产品质量基本稳定,而6 3 5 0m m 以上的锻棒,组织性能的均匀性和批次质量的稳定性还较差,还处于试验攻关阶段,与国外的水平还有较大的差距。目前国外已能提供妒0 0m m、3t 多的锻件。随着我国大型客机、大型运输机等重大专项的上马,要求锻棒最大尺寸达到笳0 0m m,甚至到0 0m m。这么大尺寸的锻件,要保证组织和性能的均匀性以及批次质量的稳定性,对钛加工企业来说,将是巨大的挑战。(2)钛及钛合金板、带j j n-r-纯钛板、带大多用于民用领域,钛合金板材大多用于航天、航空、舰船和军工领域。纯钛中厚板和钛合金板都采用片式轧制,生产效率较低,几何万方数据第4 期钛行业“十
20、二五”规划研究1 3损失较大。纯钛薄板,日本、美国都采用带式轧制,即板坯经热连轧开坯除鳞、酸洗后,用大二十辊轧成带材,厚度0 3 3m m,生产效率非常高,尺寸精度、板形、表面质量非常好。尤其是日本,钛带产量世界最大、质量最好、性能最稳定。钛带主要用于板式换热器和钛焊管。到目前为止我国的钛带生产,还是空白。近几年,我国钛行业拟引进了四条世界上先进的钛带生产线,并计划上两条国产带材生产线,设计产能达5 1 0 4t a。宝钢集团的生产线已进入调试阶段,宝钛集团已进入安装阶段。虽然有了生产装置,在实现产业化过程中还有许多技术问题需要研究攻关。随着我国钛带生产的产业化,必将引起我国钛加工产品结构和进
21、出口产品结构的变化,体现在钛焊管将会蓬勃发展,除了替代每年进口的几千吨纯钛焊管外,原先用无缝管生产方式生产的薄壁管将逐步被焊管所替代。另外,我国每年大量进口的用于板式换热器的钛带也将被国产钛带所取代。另外,也为钛进人建筑装饰业、汽车行业提供了材料基础。当然,为使钛带进入这些新的领域,还须进行许多应用研究,比如表面加工、表面改性、成形加工等工作。钛合金薄板和中厚板国内外都采用片式轧制。在国外钛合金薄板只有美国的T i m e t、R T I,俄罗斯V S M P O 等少数几个企业生产,我国也只有宝钛集团一家。宝钛集团的产品质量已获得波音、空客等国外知名企业的认可,并批量出口。国外钛合金厚板最厚
22、已达1 0 0m m,组织性能比较均匀。目前,国内提供的钛合金板,最厚达7 0m m,最宽达27 0 0m m。厚度7 0m m 以上的厚板还在试制中,存在的主要问题还是组织性能的均匀性。随着万吨锻造机的投产,轧制前锻造板坯的质量将进一步提高,它对改善厚度更厚的钛合金板的质量将提供更好的基础条件。(3)钛及钛合金的挤压挤压是为钛及钛合金冷轧无缝管提供空心管坯、生产热加工成品管和生产钛合金型材的重要工序。挤压设备为水压挤压机或油压挤压机。国外钛加工企业的挤压机,大多比较老旧。我国开展钛及钛合金挤压的有宝钛集团和长城钢厂。最近,宝钢集团引进了60 0 0t 挤压机组。钛是一种粘性金属,压力加工时极
23、易粘结模具。国外钛及钛合金的挤压都采用玻璃润滑挤压,挤压管材和型材表面质馈较好。由于我国玻璃润滑挤压技术尚未过关,钛合金型材的生产还属空白。钛及钛合金管材的挤压仍采用包铜套或双包套挤压,挤压管表面质量较好,但铜的消耗较大,加工成本较高。(4)钛及钛合金管材加工钛及钛合金管材分为焊接管和无缝管。钛合金无缝管有冷轧管和热加工管两种,热加工管分为热挤压管和斜轧穿孔+热轧管,热加工管大多为中、高强钛合金管。钛合金冷轧无缝管合金牌号不多,有民用的T i P d、T i M o N i 耐蚀钛合金和用于航空、舰船工业的T i 一3 A I 一2 5 V、T i 一2 A I 一2 5 Z r 和T i 一
24、3 1 等合金。纯钛无缝管因生产效率低,生产成本高,国外的产能很低。日本、美国的纯钛管大部分为纯钛焊管。日本每年出口的纯钛焊管达五六千吨,而每年生产的无缝管只有几吨至十几吨。俄罗斯既生产纯钛无缝管,也生产焊管。我国的纯钛焊管是由宝钛集团与法国法力诺和美国T i m e t 成立的合资公司生产,建有三条生产线,产能6 0 0t a,生产焊管的原料钛带由T i m e t 提供。我国由于无法生产钛带。国外为了垄断钛焊管这一产品,对我国出口的钛带与焊管的价格实行倒挂。因此,我国只能发展无缝管,我国成了世界上无缝管生产企业最多、产量最大的国家。由于竞争,企业间相互压价,加上近期钛产品的价格低迷,在国外
25、,价格是焊管几倍的无缝管,在我国变成是无缝管的价格低于焊管,即使出口国外的无缝管也赶不上焊管的价格,生产无缝管的企业基本无利。国内外无缝管的加工、热处理的手段,没什么差距。我国纯钛无缝管质鼍总体较好,每年都有不少出口,但大多属于中、低端产品。而小直径厚壁(直径壁厚比小于7)纯钛无缝管和钛合金航空油管,在我国由于还有许多技术问题没解决,还无法批量生产,只好花高价从国外进口。(5)钛及钛合金小棒丝材加工钛及钛合金小棒丝材主要用于航空紧固件、医疗器械、人体植入物、体育休闲用品。除了要求小棒丝材有良好组织性能外,还要求有非常高的尺寸精度、平直度和表面光洁度。我国能生产钛及钛合金小棒丝材的国企、民企很多
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