物理化学公式集合45503.pdf

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1、气体的 pVT 关系 1、理想气体状态方程：pV=nRT,n=m/M,m=V；RTMmmixpV,BBBmixMyM。2、道尔顿定律：在相同温度、体积条件下，混合气体的总压力等于各组分单独存在时所产生压力的总和。（各组分可以相同，比如两个空气组分混合，见书第 32 页第 5 题）3、阿马加定律：在相同条件下，混合后的总体积等于混合前各组分的体积之和。4、范德华方程：nVVRTbVVpmmm/,)(2（基础热力学 1、非体积功：VPVVPambamb)(W12(恒外压）；热力学第一定律：WQU 2、RCCmvmp,（在常温下，单原子理想气体RCmV23,；双原子理想气体RCmV25,）3、摩尔相

2、变焓：单位物质的量的物质在恒定温度 T 及该温度平衡压力下发生相变时对应的焓变，记作mH（相变的始态，相变的末态），相变焓mnHH。4、理想气体绝热可逆方程：mVmpCRCRVVPPTT,/21/1212)()(。5、STUA，STHG，VpUH（U 和H 只随温度变化）6、克拉佩龙方程：描述纯物质两相平衡时，平衡压力 p 与平衡温度 T 之间的关系。MnmmnVVnVVppHVTTmmm)11(/)(ln1212，7、克劳修斯-克拉佩龙方程：即克拉佩龙方程的气-液平衡状态。在远低于临界温度的条件下，与蒸气的摩尔体积)(gVm相比，液体的摩尔体积)(lVm可忽略，即)(gVVmmgl，由理想气

3、体状态方程得pRTgVm/)(，则克拉佩龙方程可化为)11(ln1212TTRHPPmgl。8、摩尔反应吉布斯函数：反应系统为无限大量时进行了 1mol 进度化学反应时所引起系统吉布斯函数的改变，通常以mGr表示，标准状态下（kPap100）表示为mGr。9、标准摩尔反应吉布斯函数：mrmmSTHGrr 标准摩尔生成焓 在温度为 T 的标准态下，由稳定相态的单质生成化学计量数Bv=1 的 相态的化合物 B()的焓变，以),B(HfTm表示，单位为1kJmol 标准摩尔熵 在温度为 T 的标准态下，一定量的 B 物质的熵，记作)(TSm 标准摩尔生成 吉布斯函数(Gibbs)在温度为 T 的标准

4、态下，由稳定相态的单质生成化学计量数Bv=1 的 相态的化合物 B()的吉布斯函数变，以),B(GfTm表示，单位为1kJmol 摩尔 相变焓 不同温度 间转化 TTmpmmdTCTHT0,0)()(H，)()(,mpmpmpCCC 标准 摩尔反 应焓 )()()()()(fffffrBHvBHbAHaZHzYHyHmBmmmmm 任意温度 TKmprmmdTCHTH15.298,rr)K15.298()(，（基希霍夫公式）),(),(),(),(),(,rBCvBbCAaCZzCYyCCmpBmpmpmpmpmp（Y,Z,A,B 表示物质，表示物质形态）标准 摩尔反 应熵 )()()()()

5、(rBSvBbSAaSZzSYySSmBmmmmm 任意温度 TKmprmmdTTCSTS15.298,rr)K15.298()()()()()()(,rBCvBbCAaCZzCYyCCmpBmpmpmpmpmp 变化过程 熵变 单纯 pVT 变化过程 理想气体)ln(nln()ln(nln()ln(nln(12,12,2112,1212,PPCVVnCSPPRTTnCSVVRTTnCSmVmpmpmV），）凝聚态物质 21,TTmpdTTCnS 相变过程 THnSm 变量 过程 等温可逆 等容可逆 等压可逆 绝热可逆 W)ln(n/)ln(n1221PPRTVVRT 0 TnRVP-dTCT

6、Tmv21,n Q)ln(n/)ln(n2112PPRTVVRT dTCTTmv21,n（即恒容热VQ）dTCTTmp21,n（即恒压热pQ）0 U 0 dTCTTmv21,n（数值于VQ相等）dTCTTmv21,n（数值与pQ相等）dTCTTmv21,n H 0 TCTTmpdn21,TCTTmpdn21,TCTTmpdn21,（注：1 表示反应初态，2 表示反应末态）多组分系统热力学 1、偏摩尔量：在恒温、恒压及除组分 B 以外其余各部分的量均保持不变的条件下，系统广度量 X 随组分 B 的物质的量的变化率。（即 X 关于 B 的偏导数）2、BBBXnX（即系统广度量 X 为其各组分的物质

7、的量与其偏摩尔量的乘积的加和。3、吉布斯-杜亥姆方程：0;0BBBBBBdXxdXn （在恒定温度、压力下，混合物各组分偏摩尔量之和为 0，即各组分偏摩尔量的变化相关联）4、化学势：混合物（或溶液）中组分 B 的偏摩尔吉布斯函数BG（即混合物的摩尔吉布斯函数对组分 B 的物质的量的偏导数）5、拉乌尔定律：稀溶液中溶剂的蒸气压等于同一温度下纯溶液的饱和蒸气压与溶液中溶剂的摩尔分数的乘积，AAAxpp*（Ap为同样温度下纯溶液的饱和蒸气压；Ax为溶液中溶剂的摩尔分数。6、亨利定律：一定温度下气体在液态溶剂中的溶解度与该气体的压力成正比（对挥发性溶质同样适用），BBbBBxBbkxkp,。7、1,1

8、,/*BABABBAABBAAyyxxypypxpxpp总 8、摩尔质量浓度：ABBmnb/，单位为1molkg，B 表示溶质，A 为溶剂。9、能斯特分配定律：在一定温度、压力下，当溶质在共存的两互不相溶液体间成平衡时，若形成理想稀溶液，则溶质在两液相中的质量摩尔浓度之比为一常数，即)()(BBbbK。10、稀溶液的依数性：指只依赖溶液中溶质分子的数量，而与溶质分子本性无关的性质。（凝固点降低：AmfusABHMTRKbKT,2*ffff)(,；范特霍夫渗透压公式：RTcB；沸点升高：AmvapABHMTRKbKT,2*bbbb)(,；fK，bK分别表示凝固点降低和沸点升高系数。物质状态 化学

9、势 纯理想气体 ppRTgpgln)()*（纯真实气体 pmdppRTgVppRTgg0*)(ln)()（纯理想气体中任一组分 ppRTgpgBBBln)()（纯真实气体中任一组分 pBBBBdppRTgVppRTgg0)(ln)()（理想液态混合物任一组分 BBBxRTllln)()（理想稀溶液 溶剂 BBAAAbRTM)()溶剂（溶剂，BBb为各溶质摩尔质量浓度之和 溶质)mol1ln1kgbbbRTBBB（溶质）（溶质）11、理想液态混合物的混合性质：Gmix Amix Smix Hmix Umix Vmix BBBxnRTln BBBxnRTln BBBxnRln-0 0 0 化学平衡

10、 1、理 想 气 体 反 应 的 等 温 方 程：bBaAzZyYBvBpppppppppppJB)/()/()/()/()/(，pmmJRTGGlnrr（pJ为压力商）2、理想气体反应的标准平衡常数：随着反应进行，反应系统各组分气体分压将不断发生变化，使得pJ不断改变，进而使mGr不断改变。当反应达到平衡时0rmG，pJ变为eqpJ，即平衡压力商，以K表示eqpJ，并称之为标准平衡常数，B)/(BveqppK，此时 KRTGmrln。3、范特霍夫方程：表明温度对标准平衡常数的影响与反应的标准摩尔反应焓mrH有关。)11(ln1212TTRHKKmr 4、状态函数法：（热力学分析计算的重要方法）见书第 55 页例；58 页例；70 页例；72 页例页例；134 页例。5、相律表达式：2PCF(C 为组分数，它等于系统物种数 S 减去独立的化学平衡反应数 R，再减去独立的限制条件数 R；P 为相数；F 为自由度）6、三相点：表示系统内三相平衡，即各相温度、压力相等。