2022年大学有机化学复习重点总结.docx

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1、精品_精品资料_有机化学复习总结一有机化合物的命名1. 能够用系统命名法命名各种类型化合物：包括烷烃,烯烃,炔烃,烯炔,脂环烃（单环脂环烃和多环置换脂环烃中的螺环烃和桥环烃）,芳烃,醇,酚,醚,醛,酮,羧酸,羧酸衍生物（酰卤,酸酐,酯,酰胺）,多官能团化合物（官能团优先次序： COOH SO3H COOR COX CN CHO C O OH 醇 OH 酚 SH NH2 OR C C C C R X NO2 ,并能够判定出 Z/E构型和 R/S 构型.2. 依据化合物的系统命名,写出相应的结构式或立体结构式（伞形式,锯架式,纽曼投影式, Fischer 投影式）.立体结构的表示方法：可编辑资料

2、- - - 欢迎下载精品_精品资料_COOH1） 伞形式：C2） 锯架式：CH3HOH可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_HOHHOH可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_H 3CHHHHHC2 H5COOH可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_3） 纽曼投影式：HHHH H4） 菲舍尔投影式： HHHOHCH3可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_5） 构象 conformation(1) 乙烷构象：最稳固构象是交叉式,最不稳固构象是重叠式.(2) 正丁烷构象：最稳固构象是对位交叉式,最不稳固构象是全重叠式.(3) 环己烷构象：最稳固构象是椅式构象.

3、一取代环己烷最稳固构象是e 取代的椅 式构象.多取代环己烷最稳固构象是e取代最多或大基团处于e键上的椅式构象.立体结构的标记方法1.Z/E标记法： 在表示烯烃的构型时, 假如在次序规章中两个优先的基团在同一侧,为 Z 构型,在相反侧,为E 构型.可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_CH3CCHClC2H5CH3HC2H5CCCl可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_Z3氯 2戊烯E3氯 2戊烯2 、 顺/ 反标记法： 在标记烯烃和脂环烃的构型时,假如两个相同的基团在同一侧, 就为顺式.在相反侧,就为反式.可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_CH3CCHCH 3

4、HCH 3CCHHCH 3CH 3HCH 3HHCH 3CH3H可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_顺 2丁烯反 2丁烯顺 1,4二甲基环己烷反 1,4二甲基环己烷3 、 R/S 标记法： 在标记手性分子时, 先把与手性碳相连的四个基团按次序规章排序.然后将最不优先的基团放在远离观看者,再以次观看其它三个基团,假如优先次序是顺时针,就为 R 构型,假如是逆时针,就为S构型.aadCbdCc cbR型S型注：将伞状透视式与菲舍尔投影式互换的方法是：先按要求书写其透视式或投影式,然后分别标出其 R/S 构型,假如两者构型相同,就为同一化合物,否就为其对映体.二. 有机化学反应及特点1.

5、 反应类型可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_反应类型 按历程分 自由基反应离子型反应自由基取代：烷烃卤代、芳烃侧链卤代、烯烃的 H卤代自由基加成：烯 , 炔的过氧化效应亲电加成：烯、炔、二烯烃的加成,脂环烃小环的开环加成亲电取代：芳环上的亲电取代反应亲核取代：卤代烃、醇的反应,环氧乙烷的开环反应,醚键断裂反应, 卤苯的取代反应亲核加成：炔烃的亲核加成 排除反应：卤代烃和醇的反应可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_协同反应：双烯合成可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_仍原反应（包括催化加氢）：烯烃、炔烃、环烷烃、芳烃、卤代烃氧化反应：烯烃的氧化（高锰酸钾氧化

6、,臭氧氧化,环氧化）.炔烃高锰酸钾氧化,臭氧氧化.醇的氧化.芳烃侧链氧化,芳环氧化）2. 有关规律1） 马氏规律：亲电加成反应的规律,亲电试剂总是加到连氢较多的双键碳上.2） 过氧化效应：自由基加成反应的规律,卤素加到连氢较多的双键碳上.3） 空间效应：体积较大的基团总是取代到空间位阻较小的位置.4） 定位规律：芳烃亲电取代反应的规律,有邻、对位定位基,和间位定位基.5） 查依切夫规律：卤代烃和醇排除反应的规律,主要产物是双键碳上取代基较多的烯烃.6） 休克尔规章：判定芳香性的规章.存在一个环状的大键,成环原子必需共平面或接近共平面,电子数符合 4n+2 规章.7） 霍夫曼规章：季铵盐排除反应

7、的规律,只有烃基时,主要产物是双键碳上取代基较少的 烯烃（动力学掌握产物） .当碳上连有吸电子基或不饱和键时,就排除的是酸性较强的氢,生成较稳固的产物（热力学掌握产物）.8） 基团的“次序规章”3. 反应中的立体化学烷烃：烷烃的自由基取代：外消旋化烯烃：烯烃的亲电加成：溴,氯, HOBr （ HOCl ）,羟汞化 -脱汞仍原反应反式加成其它亲电试剂：顺式 + 反式加成烯烃的环氧化,与单线态卡宾的反应：保持构型烯烃的冷稀 KMnO 4/H 2O 氧化：顺式邻二醇烯烃的硼氢化 -氧化：顺式加成烯烃的加氢：顺式加氢环己烯的加成（ 1-取代, 3-取代, 4-取代） 炔烃：挑选性加氢：Lindlar

8、催化剂顺式烯烃Na/NH 3（ L）反式加氢亲核取代：SN 1：外消旋化的同时构型翻转SN 2：构型翻转（ Walden 翻转）排除反应：E2, E1cb: 反式共平面排除.环氧乙烷的开环反应：反式产物可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_四概念、物理性质、结构稳固性、反应活性可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_（一） .概念1. 同分异构体碳架异构H 2CC HCH 2CH 2CH 3H 2CCCH 3可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_构造异构位置异构CH 2CHCH 2CH 3 CH 3CHCHCH 3可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_可编

9、辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_同分异构官能团异构CH 3CH 2OHCH 3OCH 3可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_立体异构互变异构构型异构构象异构CH 2CHOHCH 3CHO顺反异构对映异构可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_2. 试剂亲电试剂 ：简洁的说,对电子具有亲合力的试剂就叫亲电试剂（electrophilic reagent）.亲电试剂一般都是带正电荷的试剂或具有空的p 轨道或 d 轨道,能够接受电子对的中性分子,如： H22、Cl、Br 、RCH 、CH 3CO 、NO 、 SO3H 、SO3、BF3、AlCl 3 等,都是亲电试剂.

10、亲核试剂 ：对电子没有亲合力, 但对带正电荷或部分正电荷的碳原子具有亲合力的试剂叫亲核试剂（nucleophilic reagent）.亲核试剂一般是带负电荷的试剂或是带有未共用电子对的中性分子,可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_如： OH 、HS、 CN 、NH2 、RCH2 、RO、RS 、PhO、RCOO、可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_X 、H 2O 、ROH 、ROR、NH 3、RNH 2 等,都是亲核试剂.自由基试剂 ：可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_Cl 2hv 或高温均裂2ClBr 2hv 或高温均裂2Br可编辑资料 - - - 欢

11、迎下载精品_精品资料_Cl2、Br 2 是自由基引发剂,此外,过氧化氢、过氧化苯甲酰、偶氮二异丁氰、过硫酸铵等也是常用的自由基引发剂.少量的自由基引发剂就可引发反应,使反应进行下去.3. 酸碱的概念布朗斯特酸碱 ：质子的给体为酸,质子的受体为碱.Lewis 酸碱 ：电子的接受体为酸,电子的给与体为碱.4. 共价键的属性键长、键角、键能、键矩、偶极矩.5. 杂化轨道理论可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_sp3、sp2、sp 杂化.6. 旋光性平面偏振光： 手性：手性碳： 旋光性：旋光性物质（光学活性物质） ,左旋体,右旋体：内消旋体、外消旋体,两者的区分： 对映异构体,产生条件：非

12、对映异构体：可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_苏式,赤式：差向异构体：Walden 翻转 :7. 电子效应1） 诱导效应CHOHOHHOHCH 2OH赤式CHOHOHHOHCH 2OH苏式可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_2） 共轭效应（ -共轭,p-共轭,-p 超 2 共轭,-超共轭.可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_3） 空间效应空间阻碍： 已有基团对新引入基团的空间阻碍作用.OH OHCH3CH可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_立体效应空间效应 范德华张力：两个原子或原子团距离太近,小于两者的范德华半径之和而产生的张力.HSO3H3

13、和SOH3H可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_扭转张力：在重叠构象中存在着要变 为交叉式构象的一种张力.HHH HHHH HHH可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_8. 其它内型（ endo） , 外型（ exo）：可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_HCOCH 3endo 内型COCH 3Hexo（外型）可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_顺反异构体,产生条件： 烯醇式：（二） . 物理性质1. 沸点高低的判定？不同类型化合物之间沸点的比较. 同种类型化合物之间沸点的比较.2. 熔点,溶解度的大小判定？3. 形成有效氢键的条件,形成分子内氢键

14、的条件：（三） . 稳固性判定1. 烯烃稳固性判R2C=CR 2 R2C=CHRRCH=CHR （ E-构型） RCH=CHR （ Z- 构型） RHC=CH 2 CH 2=CH 22. 环烷烃稳固性判定3. 开链烃构象稳固性4. 环己烷构象稳固性5. 反应中间体稳固大小判定（碳正离子,碳负离子,自由基） 碳正离子的稳性次序：可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_CH 2CHCH 2CH 2 CH 3 3C CH 3 2CH CH 3CH 2 CH 3可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_自由基稳固性次序：CH 2CHCH 2

15、CH 2 CH 33C CH 32CH CH3CH 2 CH 3可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_碳负离子稳固性次序：CH 2CHCH 2CH 2CH 3 1.R 2.R 3.R可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_6. 共振极限结构式的稳固性判定（在共振杂化体中奉献程度）：（四）酸碱性的判定1. 不同类型化合物算碱性判定HOH ROHHCCHNH2H CH 2C=CHH CH3CHpKa15.71619253440492H可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_2. 液相中醇的酸性大小3. 酸性大小的影像因素（吸

16、电子基与推电子基对酸性的影响）：（五）反应活性大小判定1. 烷烃的自由基取代反应X 2 的活性： F2 Cl 2 Br 2 I 2挑选性： F2 Cl 2 Br 2 R 2C=CHR RCH=CHR RCH=CH 2 CH 2=CH 2 CH 2=CHX3. 烯烃环氧化反应活性R2C=CR 2 R 2C=CHR RCH=CHR RCH=CH 2 CH 2=CH 24. 烯烃的催化加氢反应活性：CH 2=CH 2 RCH=CH 2 RCH=CHR R2C=CHR R 2C=CR 25. Diles-Alder 反应双烯体上连有推电子基团（349 页）,亲双烯体上连有吸电子基团,有利于反应进行.例

17、如：以下化合物可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_A. C; HB3.;CCN.;CDH.2ClOCH3可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_与异戊二烯进行 Diels-Alder 反应的活性强弱次序为：.6. 卤代烃的亲核取代反应SN1 反应：CH 2CHCH 2X可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_CH 2 X 3 RX2 RX1 RX CH3X可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_（ CH 33CBrBrBrBr可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_

18、精品资料_形成碳正离子的相对速率110 -310-610-11可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_SN 2 反应：可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_CH 3X 1o RX 2o RX 3o RX可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_成环的 SN 2 反应速率是：v 五元环 v 六元环 v 中环,大环 v 三元环 v 四元环7. 排除反应卤代烃碱性条件下的排除反应-E2 排除可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_CH 2CHCHXCH3CHXCH 3 3 RX2 RX1 RX CH3X可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_RI RBrRCl

19、醇脱水 - 主要 E1CH 2CHCHCH 3可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_OH CHCH 3 OH 3 ROH2 ROH1 ROH可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_8. 芳烃的亲电取代反应芳环上连有活化苯环的邻对位定位基（给电子基）反应活性提高芳环上连有钝化苯环的间位定位基（吸电子基）或邻对位定位基反应活性下降.例如：以下芳香族化合物：ClNH2NO2CH 3A. B.C.D.硝化反应的相对活性次序为.例如： 萘环的A. 位. B. 位 . C. 氯苯 . D.苯在亲电取代反应中相对活性次序为为.例如：以下各化合物中,最简洁与浓硫酸发生磺化反应的是（）.CH3

20、NO2CHCH3 2ClA.CH3;B.;C.;D.（六）其它可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_1. 亲核性的大小判定：2. 试剂的碱性大小：3. 芳香性的判定：4. 定位基定位效应强弱次序：邻、对位定位基： O NCH32 NH2 OH OCH3 NHCOCH3 R OCOCH3 C6H5 F Cl Br I间位定位基： NH3 NO2 CN COOH SO3H CHO COCH3 COOCH3 CONH2五、活性中间体与反应类型、反应机理反应机理：1. 自由基取代反应机理中间体：自由基反应类型：烷烃的卤代,烯烃、芳烃的H 卤代.2. 自由基加成反应机理中间体：自由基：反应类型

21、：烯烃、炔烃的过氧化效应.3. 亲电加成反应机理中间体：环鎓离子（溴鎓离子,氯鎓离子） 反应类型：烯烃与溴,氯,次卤酸的加成中间体：碳正离子,易发生重排.反应类型：烯烃的其它亲电加成（HX , H2O, H 2SO4, B2H 6,羟汞化 -去汞仍原反应）、炔烃的亲电加成,小环烷烃的开环加成,共轭二烯烃的亲电加成.或环鎓离子） ：4. 亲电取代反应机理：中间体：-络合物（氯代和溴代先生成络合物）反应类型： 芳烃亲电取代反应 （卤代, 硝化, 磺化, 烷基化, 酰基化, 氯甲基化）.5. 亲核加成反应机理：中间体：碳负离子反应类型：炔烃的亲核加成6. 亲核取代反应机理：SN 1 反应中间体：碳正

22、离子,易发生重排.反应类型：卤代烃和醇的亲核取代（主要是3）,醚键断裂反应（ 3烃基生成的醚）.SN 2 反应中间体：无（经过过渡态直接生成产物）反应类型：卤代烃和醇的亲核取代（主要是1）,分子内的亲核取代,醚键断裂反应（ 1烃基生成的醚,酚醚） ,环氧乙烷的开环反应.可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_7. 排除反应反应机理E1 机理：中间体：碳正离子,易发生重排.反应类型：醇脱水, 3 RX 在无碱性试剂条件下在污水乙醇中的排除反应.E2 机理：中间体：无（直接经过过渡态生成烯烃） 反应类型： RX 的排除反应E1cb 机理：中间体：碳负离子反应类型：邻二卤代烷脱卤素.重排反应

23、机理： （rearrangement）重排反应规律： 由不稳固的活性中间体重排后生成较稳固的中间体.或由不稳固的反应物重排成较稳固的产物.1 、 碳正离子重排可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_H（ 1） 负氢 1,2迁移： CH3CHCH2CH3CHCH3可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_CH3（ 2） 烷基 1,2迁移： CH 3CCH 2CH 3CCH2CH3可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_CH3CH3（ 3） 苯基 1,2迁移：可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_C6H5C6H5C O

24、HCH2C6H5CCH 2C6H5OHC6H5CCH 2C6H5OHHC6H5CCH 2C6H5O可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_频哪醇重排：CH 3CH 3CH33CH3CH 3CH3可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_CH 3CCCH 3HCHCCCH3H2OCH 3CCCH3可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_OHOH重排OHCH 3OH2OH CH 3可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_CH 3CCCH 3HCHCCCH33频哪酮 可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_OHCH 3OCH 3可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_在频哪醇重排中,基团迁移优先次序为：Ar R H（ 4） 变环重排：可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_CHCH 3H OHCHCH 3OH2H2OCHCH3Cl可编辑资料 - - - 欢迎下载精品_精品资料_变环重排CH3ClCH 3可编辑资料 - - - 欢迎下载