小学教育醇酚醚.pptx

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1、醇、酚、醚l醇、酚、醚都属于烃的含氧衍生物，它们都可以看作是H2O分子中的氢原子被取代而生成的化合物，其常见的表示法如下：醇：ROH官能团：羟基OHHOH酚：ArOH官能团：羟基OH醚：ROR 官能团：醚键O ArOAr水分子第1页/共56页第一节、醇1醇的分类。1.按烃基不同分。2.按羟基数目分。3.按烃基所连碳原子类型分。2醇的命名。1.简单一元醇。2.复杂醇。3物理性质。1.沸点。2.水溶性。4化学性质。1.似水性。2.与酸反应。3.醇的脱水。4.氧化反应。第2页/共56页一、醇的分类按烃基不同分类：l饱和一元醇的通式：CnH2n+1OH饱和醇：CH3OH、CH3CH2OH不饱和醇：CH

2、2 CHCH2OH、CH2 CHCHCH3脂环醇：OH OH芳香醇：CH2OHOH|第3页/共56页一、醇的分类2.按羟基数目分类：一元醇：CH3CH2OH 乙醇二元醇：HOCH2CH2OH乙二醇CH2OH|多元醇：CHOH丙三醇|CH2OH第4页/共56页一、醇的分类3.按羟基所连碳原子的类型分：伯醇：RCH2OH仲醇：RCHOH|R R3|叔醇：R1COH|R2第5页/共56页二、醇的命名简单一元醇：根据与羟基相连的烃基名称称为“某醇”。CH3OHCH3CH2CHCH3|OHCH3CHCH2OH|CH3 CH2|CH3COH|CH3甲醇异丁醇仲丁醇叔丁醇苯甲醇（苄醇）2丙烯1醇（烯丙醇）C

3、H2 CHCH2OHCH2OH第6页/共56页二、醇的命名2.复杂醇：用系统命名法：饱和醇：选择连有羟基的最长碳链为母体，从距离羟基最近端开始编号；根据主链上碳原子数目称为“某醇”；羟基位次应注明。CH3CH2CHCH3|OH2丁醇CH3CHCH2CHCH3|CH3 OH4甲基2戊醇第7页/共56页二、醇的命名不饱和醇：选择连有不饱和醇：选择连有OHOH和不饱和键的最长碳链为主链，编号从距离羟基最近端开始。和不饱和键的最长碳链为主链，编号从距离羟基最近端开始。3甲基4戊烯2醇CH3CHCHCH CH2|OH CH3OH2环已烯1醇3戊炔2醇CH3C CCHCH3|OH第8页/共56页二、醇的命

4、名芳香醇：把芳基看作取代基。芳香醇：把芳基看作取代基。CH2 CH2OHCH CHCH2OH CH3|CCH2CH3|OH2苯基乙醇（苯乙醇）3苯基2丙烯1醇2苯基2丁醇第9页/共56页二、醇的命名多元醇：选包含多个羟基在内的最长碳链为母体，用多元醇：选包含多个羟基在内的最长碳链为母体，用“1 1，2 2，3”3”表示其位次，用表示其位次，用“二、三、四二、三、四”表示羟基的个数。表示羟基的个数。HOCH2CH2OHCH2CHCH2|OH OH OHOHOHOHOHHOHO1,2乙二醇（甘醇）丙三醇（甘油）1,2,3,4,5,6环已六醇1,2,3丙三醇肌醇第10页/共56页三、醇的物理性质 沸

5、点：沸点：低级一元醇的沸点比相应原子数烷烃的高得多。低级一元醇的沸点比相应原子数烷烃的高得多。烃基支链越多，沸点越低。烃基支链越多，沸点越低。羟基越多，沸点越高。羟基越多，沸点越高。CH4 CH3OH CH3CH3 CH3CH2OH CH3CH2CH2OH-162 64.9 -89 78.5 97.4CH3CH2CH2CH2OH 117CH3CHCH2|CH3 OH 108CH2CH2|OH OH 198ROHO HORHR第11页/共56页三、醇的物理性质 水溶性：水溶性：亲水基：极性易溶于水的基团。如：亲水基：极性易溶于水的基团。如：OH，COO-疏水基：非极性的，不易溶于水而易溶于非极性

6、物质的基团，如：疏水基：非极性的，不易溶于水而易溶于非极性物质的基团，如：R 一元醇：低级醇（一元醇：低级醇（CH3OH，C2H5OH等等）能与水互溶，随着碳链的增大，在水中溶解度显）能与水互溶，随着碳链的增大，在水中溶解度显著降低。著降低。多元醇一般可与水混溶。多元醇一般可与水混溶。ROHHOHOHORHH第12页/共56页脱水反应脱水反应亲核试剂进攻，发生取代反应亲核试剂进攻，发生取代反应活泼金属置换活泼金属置换氧化反应氧化反应结合结合H+H+-+四、化学性质第13页/共56页四、化学性质似水性 与与Na(KNa(K、AlAl、Mg)Mg)作用：反应缓和，放出作用：反应缓和，放出HH2 2

7、，生成白色腊状固体醇钠。，生成白色腊状固体醇钠。ROH +Mg (RO)2Mg +H2Na +H2O NaOH +H212Na +CH3OH CH3ONa +H212Na与醇的反应比其与水的反应缓慢的多，反应所产生的热量不能使氢气自燃。第14页/共56页四、化学性质似水性反应活性：反应活性：烷基增大，活性降低：叔醇烷基增大，活性降低：叔醇 仲醇仲醇 仲醇钠 伯醇钠 甲醇钠 NaOH 醇钠的水解：醇钠的水解：CH3ONa +H2O NaOH +CH3OH较强的碱 较强的酸 较弱的碱较弱的酸 CH3CH2O-的碱性比-OH强，所以醇钠极易水解。第15页/共56页四、化学性质似水性2.2.形成形成

8、盐：盐：ROH +H+ROH2+因此，醇可溶于浓强酸因此，醇可溶于浓强酸H2O +H+H3O+第16页/共56页四、化学性质与酸的作用2.2.与与HXHX作用：作用：ROH +HX RX +H2O反应速度与氢卤酸的活性和醇的结构有关。第17页/共56页四、化学性质与酸的作用 反应活性：反应活性：HI HBr HClHI HBr HCl，HClHCl需要催化剂。需要催化剂。苄醇苄醇 叔醇叔醇 仲醇仲醇 伯醇伯醇 甲醇。甲醇。卢卡斯（卢卡斯（LucasLucas）试剂：）试剂：组成：浓组成：浓 HCl HCl 和无水和无水 ZnClZnCl2 2 溶液。溶液。用途：鉴别伯、仲、叔醇。用途：鉴别伯、

9、仲、叔醇。Lucas试剂一般仅适用于区别36个碳原子的伯、仲、叔醇。原因：12个碳的醇,产物卤代烷的沸点低，易挥发。大于6个碳的醇,不溶于卢卡斯试剂，易混淆实验现象。第18页/共56页四、化学性质与酸的作用HCl浓/ZnCl2CH3(CH2)3OH CH3(CH2)2CH2Cl C2H5 C2H5|CH3CHOH CH3CHCl+H2OCH3 CH3|CH3COH CH3CCl+H2O|CH3 CH3 水浴加热水浴加热室温室温HCl浓/ZnCl2室温室温HCl浓/ZnCl2叔醇：溶液立即浑浊仲醇：室温几分钟后，缓慢浑浊伯醇：室温1小时也不浑浊，加热才反应第19页/共56页四、化学性质与酸的作用

10、该反应属于亲核取代反应。醇的单分子取代历程：该反应属于亲核取代反应。醇的单分子取代历程：CH3 CH3|CH3COH +HX CH3CO+H2 +X-|CH3 CH3 CH3 CH3 CH3|CH3CO+H2 CH3C+CH3CX|CH3 CH3 CH3慢X-第20页/共56页四、化学性质与酸的作用3 3、与、与PXPX3 3、PXPX5 5、SOClSOCl2 2反应反应 3ROH 3 RCl +H3PO3 亚磷酸 ROH RCl +POCl3 +HCl 三氯氧磷 ROH RCl +HCl +SO2 PCl3 +SOCl2 +亚硫酰氯PCl5 +该反应产物易分离，常用此法制备氯代烷。第21页

11、/共56页四、化学性质醇的脱水 分子内脱水：分子内脱水：CH3CH2OH CH2 CH2 +H2O浓浓H2SO4170反应活性：叔醇叔醇 仲醇仲醇 伯醇伯醇CH3CH2CH CH2 第22页/共56页四、化学性质醇的脱水 不对称分子脱水遵循扎依切夫规则：不对称分子脱水遵循扎依切夫规则：CH3CH2CHCH3 CH3CH CHCH3|OH浓H2SO4CH3OHCH3浓浓H2SO480%第23页/共56页四、化学性质醇的脱水2.2.分子间脱水：（属于分子间脱水：（属于S SNN2 2历程）历程）C2H5OH+C2H5OH C2H5OC2H5+H2O浓浓H2SO4140怎么制备怎么制备CH3OC2H

12、5？适用于伯醇制简单醚。适用于伯醇制简单醚。CH3CH2OH CH2 CH2 +H2O浓浓H2SO4170比较而言，醇分子间脱水温度较低第24页/共56页四、化学性质氧化反应 与与KMnOKMnO4 4(K(K2 2CrCr2 2OO7 7)反应：反应：l l现象：现象：KMnOKMnO4 4紫红色紫红色褪去。（褪去。（K K2 2CrCr2 2OO7 7橙色橙色褪去，溶液变为褪去，溶液变为绿色绿色Cr Cr 3+3+）O O|RCH2OH RCH RCOHK2Cr2O7H+OH O|RCHR RCR (酮)K2Cr2O7H+伯醇、仲醇分子中含-H，易被氧化。第25页/共56页四、化学性质氧化

13、反应 R3|R1COH 溶液不变色，不反应|R2K2Cr2O7H+*叔醇无-H，一般难氧化，而在剧烈条件下氧化则碳链断裂，生成小分子氧化物。*伯醇一般会被KMnOKMnO4 4(K(K2 2CrCr2 2O O7 7)氧化为酸，不能由此法制备醛，因为醛很容易被氧化成酸。若要制备醛，需采用其它方法。第26页/共56页四、化学性质氧化反应2.2.催化脱氢反应：催化脱氢反应：伯、仲醇的蒸气在高温下通过催化活性铜时，发生脱氢反应，生成醛和酮。O|RCH2OH RCH (醛)CU325 OH O|RCHR RCR (酮)CU325第27页/共56页四、化学性质酯化 与无机含氧酸酯化：与无机含氧酸酯化：C

14、H2OH CH2ONO2|CHOH +HNO3(浓)CHONO2 +H2O|CH2OH CHONO2三硝酸甘油酯三硝酸甘油酯C2H5OH+HONO2 C2H5ONO2+H2O硝酸乙酯硝酸乙酯第28页/共56页四、化学性质酯化2.2.与有机羧酸酯化：与有机羧酸酯化：O O|ROH +RCOH RCOR+H2O浓浓H2SO4CH3OSO2OH +CH3OH CH3OSO2OCH3+H2O硫酸二甲酯硫酸二甲酯CH3OH+HOSO2OH CH3OSO2OH+H2O硫酸氢甲酯硫酸氢甲酯某某酸酸某某酯酯第29页/共56页第二节、酚1酚的命名。2酚的结构。3酚的物理性质。4酚的化学性质。1.酸性。2.酚醚的

15、生成。3.显色反应4.氧化反应。5.芳环上的反应。第30页/共56页一、酚的命名一般命名,以酚为母体,有时也将羟基作为取代基。遵循芳香烃衍生物的命名原则。苯酚苯酚（石炭酸）萘酚萘酚对苯二酚对苯二酚2羟基苯甲醇羟基苯甲醇CH2OHOHOHHO OHOH第31页/共56页一、酚的命名邻羟基苯甲醛邻羟基苯甲醛（水杨醛）（水杨醛）邻羟基苯甲酸邻羟基苯甲酸（水杨酸）（水杨酸）2-甲氧基苯酚甲氧基苯酚2-羟基苯乙酮第32页/共56页二、酚的结构l lPP共轭：共轭：l l共轭后，氧的一对电子向苯环转移，氧共轭后，氧的一对电子向苯环转移，氧和氢的结合较弱，氢易于离解，故和氢的结合较弱，氢易于离解，故酚有酚有

16、弱酸性弱酸性；l l碳和氧结合增强，碳和氧结合增强，难难发生羟基发生羟基取代取代和和消消除除反应；反应；l l苯环的苯环的 键是环闭共轭体系，该键是环闭共轭体系，该烯醇式稳烯醇式稳定定。H HOOC CC CC CC CC CC COHOHO第33页/共56页三、酚的物理性质1.1.多数为无色固体，能溶于乙醇、乙醚等有机溶剂，苯酚微溶于水，多数为无色固体，能溶于乙醇、乙醚等有机溶剂，苯酚微溶于水，9 9g g/100/100mlml。2.2.酚容易氧化而带色。酚容易氧化而带色。3.3.分子间有氢键，沸点较芳烃高。分子间有氢键，沸点较芳烃高。4.4.在水中有一定溶解度。在水中有一定溶解度。第34

17、页/共56页四、化学性质酸性 苯酚的弱酸性：苯酚的弱酸性：l l酸性顺序：酸性顺序：OH+NaOH ONa +H2O ROH +NaOH 不能生成醇钠 ONa+CO2+H2O OH+NaHCO3 H2CO3 OH H2O ROH第35页/共56页四、化学性质酸性2.2.芳环上基团的影响：芳环上基团的影响：苯环上含有苯环上含有供电子基供电子基，酚的酸性，酚的酸性减弱减弱。苯环上含有苯环上含有吸电子基吸电子基时，酚的酸性时，酚的酸性增强增强。CH3OHOHNO2OHBrOHO2N OHNO2NO2OHOHOH第36页/共56页四、化学性质酚醚的生成l l酚醚的生成酚醚的生成:(:(威廉逊成醚法）威

18、廉逊成醚法）ONa +RX OR +NaX苯甲醚苯甲醚(茴香醚茴香醚)ONa +CH3I OCH3 +NaIONaO +NaBr+Cu Br|*芳环上的卤原子不活泼，需要芳环上的卤原子不活泼，需要Cu催化。催化。第37页/共56页四、化学性质显色反应 多数酚能与多数酚能与FeClFeCl3 3显色：显色：OH +FeCl3 H3 Fe (O )6 +3HCl 络合物呈紫色 OH 紫色HO OH 暗绿色OH 绿色OHHO CH3 蓝色第38页/共56页四、化学性质显色反应该显色反应用于检验酚的存在。该显色反应用于检验酚的存在。2.2.一般醇没有该反应，具有稳定烯醇式结构的化合物与一般醇没有该反应

19、，具有稳定烯醇式结构的化合物与FeClFeCl3 3有显色：有显色：H OHFe3+C C 显色 H H O O OH O|CH3CCH2COC2H5 CH3C CHCOC2H5乙酰乙酸乙酯乙酰乙酸乙酯第39页/共56页四、化学性质显色反应 O O|CH3CCH2COC2H5鉴别下列化合物鉴别下列化合物:FeCl3无无变变化化 显显色色 显显色色Na2CO3无无变变化化 气气体体COOHOHCOOHCH2OH第40页/共56页四、化学性质氧化反应l l氧化反应举例：氧化反应举例：O|OOH OHOOAg2O邻苯醌（红色）OHO2(Ag2O,AgBr)对苯醌（黄色）OH|OHO|OAgBr+2A

20、g +H2O作显影剂第41页/共56页四、化学性质芳环上的反应 卤代：卤代：OH+Br2 Br OH+BrOHCCl4室温室温OH+3Br2OH|BrBrBr 白 +3HBrH2O室温室温若卤代反应在非极性溶剂（如CCl4、CS2等）中进行，并且控制溴的用量，低温可以得到一元卤代产物。第42页/共56页四、化学性质芳环上的反应2.2.硝化：硝化：OH+HNO3(浓)OH|NO2NO2O2NOH+HNO3(稀)OH|NO2OH|NO2+室温室温216 279第43页/共56页第三节、醚l由氧原子连接两个烃基而成的化合物叫做醚。1命名。1.结构简单的醚。2.结构复杂的醚。3.环醚。2化学性质。3练

21、习。第44页/共56页一、醚的命名 结构比较简单的醚：若两个烃基相同，则称为结构比较简单的醚：若两个烃基相同，则称为“二某醚二某醚”。若烃基不同且都为脂肪烃基，将烃基从小到大。若烃基不同且都为脂肪烃基，将烃基从小到大排出，称为排出，称为“某某醚某某醚”。若含一个芳香基，将芳香基名称放在前面。若含一个芳香基，将芳香基名称放在前面。CH3OCH3C2H5OC2H5CH3OCH3OC2H5 CH3|CH3OCCH3|CH3二甲醚（甲醚）二甲醚（甲醚）乙醚乙醚甲乙醚甲乙醚甲基叔丁基醚甲基叔丁基醚苯甲醚苯甲醚第45页/共56页一、醚的命名2.2.结构复杂的醚：把小的烃基与氧一起看作取代基，称为烷氧基，以

22、较长烃基或芳香环为母体。结构复杂的醚：把小的烃基与氧一起看作取代基，称为烷氧基，以较长烃基或芳香环为母体。CH3CH2CHCH2CH3|OCH33甲氧基戊烷甲氧基戊烷HO OCH3CH3O CHO对甲氧基苯酚对甲氧基苯酚4-甲氧基苯甲醛甲氧基苯甲醛2-乙氧基苯甲醇乙氧基苯甲醇第46页/共56页一、醚的命名3.3.环醚：常用普通命名。环醚：常用普通命名。环氧乙烷环氧乙烷H2CCH2|H2C CH2 OH2CCH2 O1,4-环氧丁烷环氧丁烷（四氢呋喃）（四氢呋喃）H2CCH2|H2C CHCH3 O1,4-环氧戊烷环氧戊烷3-氯氯-1,2-环氧丙烷环氧丙烷H2CCHCH2Cl O第47页/共56

23、页二、醚的化学性质 性质稳定：性质稳定：常常作溶剂使用。常常作溶剂使用。常温下不与稀酸、稀碱、强氧化剂作用。常温下不与稀酸、稀碱、强氧化剂作用。2.2.形成形成 盐：溶于浓强酸盐：溶于浓强酸。HROR +H+Cl(浓浓)ROR+Cl ROR +H+Cl 0H2O第48页/共56页二、醚的化学性质3.3.醚键的断裂：条件：加热，浓醚键的断裂：条件：加热，浓HIHI或浓或浓HBrHBr。ROR+HI RI+ROH RI+H2O过量HICH3CH2CH2OCH3 CH3CH2CH2I +CH3I +H2O过量过量HI(CH3)3COCH3 (CH3)3CI +CH3I +H2O 过量过量HI第49页

24、/共56页二、醚的化学性质3.3.酚醚的断键：酚醚的断键：ArOR +HI ArOH +RI过量过量过量过量HIOCH3 OH +CH3I过量过量HIOH芳香混醚与浓HI作用时，总是断烷氧键，生成酚和碘代烷。PP共轭，共轭，苯氧键牢固，难断裂苯氧键牢固，难断裂第50页/共56页二、醚的化学性质4.4.环氧乙烷：环氧乙烷：制备：制备：与与RMgXRMgX作用作用：CH2 CH2 +O2Ag250H2CCH2 O+RMgX RCH2CH2OMgX OH R CH2CH2OH+Mg XH2OH+H2CCH2 O第51页/共56页二、醚的化学性质与含活泼氢的试剂作用：与含活泼氢的试剂作用：H2CCH2

25、 OHOH HOCH2CH2OHHOR HOCH2CH2ORHNH2 HOCH2CH2NH2HX HO CH2CH2X +第52页/共56页练习鉴别下列化合物：HC CCH2CH2OH CH3C CCH2OH CH3CH2CH2CH2OHABCA生成灰白色生成灰白色B无现象（无现象（）C无现象（无现象（）Ag(NH3)2+B溴水褪色溴水褪色C无现象（无现象（）Br2为什么不用高锰酸钾鉴别？为什么不用高锰酸钾鉴别？第53页/共56页练习(CH3)3CCH2OH CH3CH2C(CH3)2 CH3CHCHCH3|OH CH3 OH A AC CB BA基本不变基本不变B室温下变浑浊室温下变浑浊C加热后变浑浊加热后变浑浊HCl浓浓ZnCl2 CH3 CH3|CH3COH+HCl浓浓 CH3CCl+H2O|CH2CH3 CH2CH3ZnCl2第54页/共56页练习2.2.完成转化：完成转化：CH3CHOHCH3 CH3CH2CHOCH3CHOHCH3 CH3CH CH2 浓浓H2SO4HBrH2O2CH3CH2CH2BrNaOHH2OCH3CH2CH2OHCuCH3CH2CHO第55页/共56页感谢您的观看。第56页/共56页