理学第九十章醇酚醚.pptx

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1、烯醇式烯醇式不稳定不稳定互变异构互变异构 烯醇烯醇（EnolsEnols）酮式酮式酚酚 (Phenol)注意区分注意区分特点：特点：羟基与芳环相连羟基与芳环相连第1页/共78页n n 醇类的命名醇类的命名普通法普通法系统法系统法异异丁醇丁醇(isobutyl alcohol)(isobutyl alcohol)叔丁醇叔丁醇(tert-butyl alcohol)(tert-butyl alcohol)2 2-甲基甲基-1 1-丙醇丙醇(2 2-methylpropanmethylpropan-1 1-ol)ol)2 2-甲基甲基-2 2-丙醇丙醇(2 2-methylpropanmethylp

2、ropan-2 2-ol)ol)正丁醇正丁醇(n-butyl alcohol)(n-butyl alcohol)仲丁醇仲丁醇(sec-butyl alcohol)(sec-butyl alcohol)1 1-丁醇丁醇(1-butanol)(1-butanol)2 2-丁醇丁醇(2-butanol)(2-butanol)普通法普通法系统法系统法主链：含羟主链：含羟基的最长链基的最长链第2页/共78页普通法普通法系统法系统法烯丙醇烯丙醇(allyl alcohol)(allyl alcohol)反反-巴豆醇巴豆醇(trans(trans-crotyl alcohol)crotyl alcohol)

3、2 2-丙烯醇丙烯醇(2(2-propenol)propenol)反反-2 2-丁烯丁烯-1 1-醇醇(trans(trans-2 2-butenol)butenol)5 5-甲基甲基-4 4 -己烯己烯-2 2 -醇醇(5(5-methylhexmethylhex-4 4-enen-2 2-ol)ol)1,3-1,3-丙丙二二醇醇(1,3-propane(1,3-propanedidiol)ol)顺顺-1,2-1,2-环戊环戊二二醇醇(cis-1,2-cyclopent-(cis-1,2-cyclopent-aneanedidiol)ol)3-3-羟甲基羟甲基-1,7-1,7-庚庚二二醇醇(

4、3-hydroxymethyl-1,7-(3-hydroxymethyl-1,7-heptaneheptanedidiol)ol)系统法系统法第3页/共78页2 2醇的制备醇的制备1.1.烯烃水合烯烃水合（复习，第六章）反应可逆，产率不高。反应可逆，产率不高。反应有重排（亲电加成机理，通过正碳离子中间体）反应有重排（亲电加成机理，通过正碳离子中间体）反应无立体选择性。反应无立体选择性。只能制备仲醇和叔醇，不能制备伯醇只能制备仲醇和叔醇，不能制备伯醇（MarkovnikovMarkovnikov加成规则）加成规则）方法的局限性：方法的局限性：例例适合工业生产适合工业生产第4页/共78页2.2.卤

5、代烃水解卤代烃水解n n 有合成意义的例子：有合成意义的例子：（复习，第五章）S SNN2 2 或或 S SNN1 1 机理机理 有副反应有副反应消除反应。消除反应。存在两种机理，立体化学不确定。存在两种机理，立体化学不确定。一般由醇制备卤代烃（因醇易得）。一般由醇制备卤代烃（因醇易得）。方法的局限性：方法的局限性：第5页/共78页3.3.GrignardGrignard试剂与醛、酮、酯和环氧乙烷的反应试剂与醛、酮、酯和环氧乙烷的反应1 1o o 醇醇2 2o o 醇醇（R=HR=H）3 3o o 醇醇3 3o o 醇醇1 1o o 醇醇（R=HR=H）2 2o o 醇醇第6页/共78页4.4

6、.醛、酮和酯的还原；环氧乙烷的还原醛、酮和酯的还原；环氧乙烷的还原 LiAlH LiAlH4 4（负氢离子转移试剂，强还原剂）（负氢离子转移试剂，强还原剂）1 1o o 醇（醇（R=HR=H）2 2o o 醇醇2 2o o 醇醇1 1o o 醇醇1 1o o 醇（醇（R=HR=H）第7页/共78页5.5.烯烃的烯烃的羟汞化羟汞化还原（脱汞）还原（脱汞）反应反应 OxymercurationOxymercuration-DemercurationDemercuration反应特点及反应特点及局限性局限性：反应较快（第一步几分钟，第二步反应较快（第一步几分钟，第二步1 1小时左右）。小时左右）。产

7、率较高（产率较高（90%90%）。）。易操作，条件温和，易操作，条件温和，HgHg易处理。易处理。区域选择性好区域选择性好（MarkovnikovMarkovnikov取向）取向）。无重排产物无重排产物（说明什么？）（说明什么？）。非立体专一非立体专一（顺式加成反式加成）。顺式加成反式加成）。羟汞化羟汞化还原（脱汞）还原（脱汞）较好的醇的实较好的醇的实验室制备方法验室制备方法第8页/共78页6.6.烯烃的硼氢化烯烃的硼氢化氧化反应氧化反应 Hydroboration-Oxidation反应的特点：产率较高。区域选择性反应（主要为反Markovnikov规则取向）。立体专一性反应（顺式加成）。无

8、重排产物生成（说明什么？）。第三章硼氢化硼氢化氧化氧化立体化学：立体化学：顺式加成顺式加成(syn)(syn)三烷基硼三烷基硼第9页/共78页第二节第二节 醇的化学性质醇的化学性质n n 醇的结构及性质分析醇的结构及性质分析羟基氧有亲羟基氧有亲核性和碱性核性和碱性好离去基好离去基羟基氢有弱羟基氢有弱酸性，可与酸性，可与碱反应碱反应H H在在离去基离去基团的团的b b位，位，可消除可消除a a碳有亲电碳有亲电性，可亲核性，可亲核取代取代b b位基团不位基团不易离去，不易离去，不能直接消除能直接消除a a碳有亲电碳有亲电性，但难亲性，但难亲核取代核取代C C上连有氧，上连有氧，H H可被氧化可被氧

9、化第10页/共78页1 1羟基氢的性质（弱酸性）羟基氢的性质（弱酸性）n n 与活泼金属的反应与活泼金属的反应相对活性相对活性n n 与强碱的反应与强碱的反应提示：使用强碱时，注意羟基的保护。烷氧基钠烷氧基钠（强碱、强亲核试剂）（强碱、强亲核试剂）第11页/共78页2 2醇羟基氧的碱性和亲核性醇羟基氧的碱性和亲核性1.1.醇醇作为碱作为碱 Brnsted碱 Lewis碱好离去基好离去基质子化羟基质子化羟基S SNN2 or S2 or SNN1 1第12页/共78页2.2.醇作为亲核试剂醇作为亲核试剂饱和碳上的亲核取代饱和碳上的亲核取代 与卤代烃反应与卤代烃反应醚机理：机理：1 1o o醇，制

10、备对称醚醇，制备对称醚 与醇反应与醇反应醚（成醚）（成醚）第13页/共78页 与环氧乙烷反应（环氧乙烷的酸性开环）与环氧乙烷反应（环氧乙烷的酸性开环）机理：机理：第14页/共78页与正碳离子的加成与正碳离子的加成机理：机理：叔丁基醚叔丁基醚第15页/共78页例：例：合成合成保护羟基保护羟基脱保护脱保护醇与烯烃的加成在合成上的应用醇与烯烃的加成在合成上的应用羟基的保护羟基的保护第16页/共78页羟基的另一常用保护法羟基的另一常用保护法DHPDHP（二氢吡喃）（二氢吡喃）四氢吡喃四氢吡喃第17页/共78页与羰基加成与羰基加成（了解）（了解）有关机理：有关机理：与羧酸的酯化反应与羧酸的酯化反应（第十

11、三章）（第十三章）醇向羰基的亲核加成醇向羰基的亲核加成第18页/共78页与无机酸或磺酰氯反应与无机酸或磺酰氯反应硝酸酯硝酸酯磷酸三酯磷酸三酯硫酸氢酯硫酸氢酯亚硝酸酯亚硝酸酯对甲苯磺酸酸酯对甲苯磺酸酸酯第19页/共78页三三.醇羟基的取代醇羟基的取代1.1.被卤素取代被卤素取代（3 3o o 醇，醇，反应很快）反应很快）Lucas Lucas 试剂试剂 碘代、溴代机理碘代、溴代机理好离去基好离去基与与HXHX反应反应第20页/共78页叔卤代物叔卤代物伯卤代物伯卤代物仲卤代物仲卤代物 氯代（氯代（LucasLucas试剂反应）机理试剂反应）机理好离去基好离去基第21页/共78页与卤化磷的反应与卤化

12、磷的反应 机理机理好离去基好离去基可进一步参与溴代可进一步参与溴代PClPCl3 3反应产率低反应产率低第22页/共78页与氯化亚砜（与氯化亚砜（SOClSOCl2 2）的反应）的反应反应有两种立体选择性（与溶剂有关）构型翻转构型保持 与与SOClSOCl2 2反应机理反应机理 1 1（有吡啶参与，（有吡啶参与，构型翻转）（接下页）（接下页）氯代亚硫酸酯氯代亚硫酸酯第23页/共78页（接上页机理）（接上页机理）与与SOClSOCl2 2反应机理反应机理 2 2（醚为溶剂，（醚为溶剂，构型保持）SNi机理（Substitution Nucleophlic internal,分子内取代机理）紧密离

13、子对紧密离子对好离去基好离去基第24页/共78页2.2.被其它基团取代（间接取代）被其它基团取代（间接取代）（复习：第五章）（复习：第五章）对甲苯磺酸酯对甲苯磺酸酯构型翻转构型翻转 反应的立体化学反应的立体化学好离去基好离去基第25页/共78页4 4醇脱水成烯（醇的醇脱水成烯（醇的b b消除）消除）ZaitsevZaitsev消除取向消除取向H H催化：有重排催化：有重排AlAl2 2OO3 3：不重排：不重排 H H+催化脱水机理催化脱水机理（E2 E2 或或 E1E1机理）机理）大部分是大部分是E1E1第26页/共78页 例例:醇的脱水成烯醇的脱水成烯主要产物主要产物主要产物主要产物第27

14、页/共78页五五.醇的氧化醇的氧化 用常见的强氧化剂（HNO3,KMnO4/OH，K2Cr2O7/H2SO4）氧化致最终产物第28页/共78页 一些重要的有选择性的氧化剂一些重要的有选择性的氧化剂1.1.MnOMnO2 2（选择性氧化烯丙位羟基（选择性氧化烯丙位羟基 a,ba,b-不饱和不饱和醛或酮）醛或酮）2.2.CrOCrO3 3 /H/H2 2SOSO4 4/丙酮丙酮（JonesJones试剂，酸性体系，不影响双键）试剂，酸性体系，不影响双键）1o醇 羧酸2o醇 酮1o 醇 醛 2o 醇 酮第29页/共78页3.3.CrOCrO3 3 /吡啶吡啶（SarrettSarrett试剂试剂 或

15、或 CollinsCollins试剂，碱性体系，试剂，碱性体系，不影响双键）不影响双键）红色晶体，红色晶体，溶于溶于 CHCH2 2ClCl2 2氧化剂：氧化剂：1o 醇 醛，2o 醇 酮第30页/共78页4.4.(CH(CH3 3)3 3COCO3 3Al/Al/丙酮丙酮 或或 (CH(CH3 3)2 2CHOCHO3 3Al/Al/丙酮丙酮（Oppenauer Oppenauer 氧化）氧化）2o醇 酮，不影响双键 机理机理六元环过渡态六元环过渡态第31页/共78页醇类反应小结醇类反应小结 Oppenauer Oppenauer 氧化举例氧化举例：第32页/共78页第三节第三节 邻二醇及其

16、性质邻二醇及其性质1.1.邻二醇的制备邻二醇的制备 烯烃加成烯烃加成第33页/共78页 酮的双分子还原（第十二章）酮的双分子还原（第十二章）频哪醇频哪醇邻二醇邻二醇（PinacolPinacol类化合物）类化合物）PinacolPinacol例：例：适合制备适合制备对称邻二醇对称邻二醇第34页/共78页2.2.多元醇的选择性氧化多元醇的选择性氧化第35页/共78页3.3.PinacolPinacol重排重排PinacolPinacolPinacolone(Pinacolone(频哪酮频哪酮 )PinacolPinacol重排重排机理机理（有两种可能途径）（有两种可能途径）：更稳定的正离子迁移、

17、脱水同步迁移、脱水同步迁移迁移脱水脱水第36页/共78页 例：其它邻二醇的例：其它邻二醇的PinacolPinacol重排重排思考：这些结果说思考：这些结果说 明了什么？明了什么？主要产物主要产物次要产物次要产物第37页/共78页 PinacolPinacol重排立体化学：重排立体化学：CHCH3 3迁移迁移环重排环重排说明机理中消说明机理中消除和迁移可能除和迁移可能是同步的是同步的重排有利因素：迁移基团与离去基团处于反式第38页/共78页通过通过PinacolPinacol重排合成螺环化合物重排合成螺环化合物 写出重排机理写出重排机理思考题：写出下列转变的机理思考题：写出下列转变的机理第39

18、页/共78页酚-羟基与芳香环直接相连的化合物。通式：Ar-OH酚的命名可在“酚”字的前面加上芳环的名称，其它取代基的名称则写在芳环之前。OHOHClCH3OHOHOHOHCHOOHCOOH苯酚(3-甲基苯酚)间甲基苯酚-萘酚(2-萘酚)(4-羟基苯甲酸)对羟基苯甲酸第二部分第二部分 酚酚(2-氯苯酚)邻氯苯酚对苯二酚(1,4-苯二酚)间羟基苯甲醛(3-羟基苯甲醛)一、命名：第40页/共78页1.酚羟基的反应酸性四、化学性质四、化学性质酚只能与强碱成盐，而不能与NaHCO3或Na2CO3作用。酚的钠盐则能被碳酸所分解而成酚。H2CO3R-OHpka：6.371017OHNaOHONaH2O（浑浊

19、）（澄清）OHNa2HCO3CO2H2Opka=-lgkapka，酸性第41页/共78页取代苯酚酸性随取代基的性质不同而苯酚酸性强弱不一。一般：芳环上连接吸电子基酸性芳环上连接供电子基酸性Pka：7.154.090.25OHNOO：NO2OHNO2NO2OHNO2NO2第42页/共78页与三氯化铁的反应不同的酚所产生的颜色不相同：OHOHOHOHOHOHOHOHOHOH紫色红棕色蓝色蓝紫色深绿色大多数酚或具有结构的脂肪族化合物与三氯化铁的水溶液作用，生成有色物质。6ArOH+FeCl3H3Fe(OAr)6+3HCl紫色络合物第43页/共78页酚与醇相似，也可生成醚。但因酚羟基的C-O键比醇牢固

20、，所以不能直接失水成醚，而必须用间接的方法。成醚反应ONaCH3IOCH3NaIONaOCH3CH3OSO2OCH3CH3SO4Na硫酸二甲酯第44页/共78页卤代 硝化2.苯环上反应OH3Br23HBr+H2OOHBrBrBr-（白）OHBr2OHBrOHBr+CS2或CCl405OH稀HNO3OHNO2OHNO2+2013%40%第45页/共78页邻硝基苯酚和对硝基苯酚可以用水蒸气蒸馏方法进行分离。对硝基苯酚则只能在分子间形成氢键。邻硝基苯酚可以在分子内形成氢键。这就决定了它们在沸点和水溶性方面的差别。在水溶液中：邻硝基苯酚不能与水分子形成氢键。对硝基苯酚能与水分子形成氢键。O-NHOO=

21、+-ONHOONOOOH=+-NOOOHOHHOHH=-+邻硝基苯酚（形成分子内氢键容易挥发）对硝基苯酚（形成分子间氢键不易挥发）第46页/共78页OHNO2OHNO2OHNO2沸点:100194分解水中溶解度:(g/100g水)0.21.41.7亚硝化OHOHNOOHNO27880%对亚硝基苯酚对硝基苯酚NaNO2+H2SO4稀HNO3第47页/共78页芳环上的其它反应:1).瑞穆尔-蒂曼反应（K,Reimer-F,Tiemann）历程：第48页/共78页2).2).柯尔伯柯尔伯-施密特反应施密特反应3).3).佛瑞斯重排佛瑞斯重排(K.Fries)(K.Fries)第49页/共78页4）C

22、laisen重排反应（苯基烯丙醚）CH2CH=CH2HCH2CH=CH2HCH2CH=CH2H苯酚的烯丙基醚在加热条件下，烯丙基优先重排到邻位碳原子上，当邻位被占据后，才重排到对位。第50页/共78页第51页/共78页3.氧化反应利用酚的易氧化性，邻苯二酚与对苯二酚常用作照相底片的显影剂，将氧化银还原成金属银。酚比醇容易被氧化，生成苯醌。二元酚和多元酚比苯酚更容易被氧化。OHOOK2Cr2O7/H+对苯二醌（黄色）OHOHOOAg2O邻苯二醌（红色）+2Ag+H2O第52页/共78页1.磺酸盐碱熔法该法按三步进行：SO3HNa2SO3SO3NaSO2H2O+中和SO3NaNaOH（固）ONaN

23、a2SO3+325350碱融ONaOHNa2SO3+SO2H2O+酸化五、酚的制备五、酚的制备第53页/共78页2.2.氯苯水解法氯苯水解法当氯原子的邻、对位连有吸电子基团时，水解比较容易，不需要高压，甚至可用弱碱。ClNaOHONaCl-H+OH+35040020MPaClNO2ONaNO2OHNO2ClNO2NO2ONaNO2NO2OHNO2NO2H+H+NaOHH2ONa2CO3H2O第54页/共78页3.3.异丙苯法异丙苯法O OH HC CH H3 3C CH H3 3O OC C+9090H H+，H H2 2O O=C CH H(C CH H3 3)2 2O OH HC CH H

24、3 3C CH H3 3C CO OO O2 2110120110120+0.4MPa0.4MPa过氧化氢异丙苯过氧化氢异丙苯第55页/共78页第三部分 醚（Ether）1 1醚的结构、分类及命名醚的结构、分类及命名饱和醚饱和醚烯基醚烯基醚芳基醚芳基醚饱和醚饱和醚环醚环醚大环多醚大环多醚冠醚冠醚spsp2 2杂化杂化第56页/共78页 命名命名3 3甲氧基甲氧基1,21,2丙二醇丙二醇苯甲醚苯甲醚乙二醇二甲醚乙二醇二甲醚丙三醇丙三醇1 1甲醚甲醚1,21,2二甲氧基乙烷二甲氧基乙烷甲氧基苯甲氧基苯anisoleanisole1,21,2-dimethoxyethanedimethoxyetha

25、ne3 3-methoxypropanemethoxypropane-1,21,2-dioldiol乙醚（二乙基醚）乙醚（二乙基醚）乙基叔丁基醚乙基叔丁基醚甲基乙烯基醚甲基乙烯基醚对称醚对称醚diethyl etherdiethyl etherethyl t-butyl etherethyl t-butyl ethermethyl vinyl ethermethyl vinyl ether第57页/共78页环氧乙烷环氧乙烷反反2,32,3环氧丁烷环氧丁烷1,21,2环氧丙烷环氧丙烷oxiraneoxirane2 2甲基环氧乙烷甲基环氧乙烷2 2-methyloxiranemethyloxira

26、netranstrans-2,32,3-dimethyloxiranedimethyloxirane反反2,32,3二甲基环氧乙烷二甲基环氧乙烷1,31,3环氧丙烷环氧丙烷氧杂环丁烷氧杂环丁烷对二氧六环对二氧六环1,41,4二氧六环二氧六环四氢呋喃四氢呋喃THFTHF二氢吡喃二氢吡喃DHPDHPoxetaneoxetane1,4-dioxane1,4-dioxanetetrahydrofurantetrahydrofuran3,43,4-dihydrodihydro-2H2H-pyranpyran第58页/共78页2 2醚的制法醚的制法1.1.WilliamsonWilliamson醚合成法（

27、制备醚的主要方法）醚合成法（制备醚的主要方法）S SNN2 2 1 1o o RRL L较好；较好；3 3o o RRL L消除为主。消除为主。例：例：芳基醚芳基醚四元环醚四元环醚第59页/共78页2.2.醇脱水制备醇脱水制备对称醚对称醚局限性局限性 只适合只适合1 1o o醇制备对称醚，不适合制备非对称醚醇制备对称醚，不适合制备非对称醚 S SNN1 1或或S SNN2 2机理，有消除、重排等副产物机理，有消除、重排等副产物例例第60页/共78页3.3.烯烃与醇反应制备烯烃与醇反应制备叔烷基醚叔烷基醚 合成上的应用：保护醇羟基合成上的应用：保护醇羟基（复习：复习：pptppt：0090092

28、 2）例：完成转变例：完成转变合成路线合成路线第61页/共78页4.4.烯烃的烷氧汞化烯烃的烷氧汞化 还原（脱汞）反应还原（脱汞）反应 (Alkoxymercuration-Demercuration)(Alkoxymercuration-Demercuration)n n 复习：烯烃的羟汞化还原复习：烯烃的羟汞化还原（脱汞（脱汞）（ppt 009ppt 0091 1）机理：机理：？第62页/共78页n n 烯烃的烷氧汞化烯烃的烷氧汞化 还原（脱汞）反应还原（脱汞）反应醚醚n n 炔烃的烷氧汞化炔烃的烷氧汞化 还原反应还原反应制备制备烯基醚烯基醚烯基醚烯基醚 比较：比较：炔烃的水合反应炔烃的水

29、合反应烯醇烯醇第63页/共78页3 3醚类的化学性质醚类的化学性质n n 结构特点分析结构特点分析C C上连有氧，上连有氧，H H易被氧化易被氧化a a碳有亲电性，碳有亲电性，但难亲核取代但难亲核取代a a碳有亲电性，碳有亲电性，可亲核取代可亲核取代较好的较好的离去基离去基氧有碱性，氧有碱性，可与酸结合可与酸结合醚在中性、碱性和弱酸性醚在中性、碱性和弱酸性条件下稳定，常用作溶剂条件下稳定，常用作溶剂第64页/共78页1.1.醚的自氧化（醚的自氧化（a-a-氢的氧化）氢的氧化）提示：提示：醚类试剂（乙醚、醚类试剂（乙醚、THFTHF等）久置使用时要当心等）久置使用时要当心 先用淀粉先用淀粉KIK

30、I（2 2的醋酸溶液）试验的醋酸溶液）试验 蒸馏时勿蒸干蒸馏时勿蒸干 可用还原剂处理除去过氧化物（如可用还原剂处理除去过氧化物（如FeSOFeSO4 4，LiAlHLiAlH4 4，NaNa等）等）第65页/共78页2.2.醚键氧的碱性醚键氧的碱性 Brnsted碱 Lewis碱Oxonium saltOxonium salt第66页/共78页3.3.醚键的开裂（醚在酸性体系中的亲核取代）醚键的开裂（醚在酸性体系中的亲核取代）n n 醚键在中性、碱性或弱酸性条件下不会断裂。醚键在中性、碱性或弱酸性条件下不会断裂。分析：弱酸性条件分析：弱酸性条件下下可离去，可离去，离去离去能力比能力比H H2

31、2OO差差(亲核能力弱及浓度稀时亲核能力弱及浓度稀时)难进行难进行 分析：中性、碱性条件下分析：中性、碱性条件下差离去基差离去基难进行难进行第67页/共78页n n 醚键可被醚键可被 HI HI 和和 HBr HBr 在加热下断裂在加热下断裂例：例：HXHX过量时，生过量时，生成成2 2分子卤代烷分子卤代烷第68页/共78页n n 不对称醚醚键的开裂取向不对称醚醚键的开裂取向基团体积差别不大基团体积差别不大小小小小小小较大较大大大很大很大如何解释以上如何解释以上反应取向？反应取向？1 1o o2 2o o3 3o o手性碳手性碳构型保持构型保持第69页/共78页n n 醚键开裂机理（亲核取代反

32、应机理）醚键开裂机理（亲核取代反应机理）SN2 机理机理SN2，位阻影响为主SN2 SN1 机理机理SN1，中间体稳定性为主SN1第70页/共78页 叔丁基醚叔丁基醚n n两类较易水解的醚类化合物两类较易水解的醚类化合物用于醇的保护和脱保护用于醇的保护和脱保护 烯基醚烯基醚总是在烯基醚键处开裂总是在烯基醚键处开裂醛（或酮）醛（或酮）醇醇用一般的醚水解机理能解释吗？用一般的醚水解机理能解释吗？第71页/共78页 烯基醚水解机理烯基醚水解机理亲电加成亲电加成半缩醛（质子化）半缩醛（质子化）消除消除第72页/共78页4 41,21,2环氧化合物（环氧化合物（EpoxidesEpoxides）免疫抑制

33、剂免疫抑制剂雷公藤内酯醇雷公藤内酯醇(-)-(-)-TriptolideTriptolide(7R,8S7R,8S)-)-DisparlureDisparlureGypsy moth pheromoneGypsy moth pheromone雌舞毒蛾引诱剂雌舞毒蛾引诱剂1,21,2环氧化合物环氧化合物EpoxidesEpoxidesOxiranesOxiranes（IUPACIUPAC）第73页/共78页1.1.1,21,2环氧化合物的制备环氧化合物的制备分子内分子内S SNN2 2立体专一立体专一注意下列两注意下列两立体异构体立体异构体反应的区别反应的区别transtransciscis提示

34、：提示：第74页/共78页2.2.1,21,2环氧化合物的环氧化合物的酸性开环酸性开环 反应取向：反应取向：在取代基多在取代基多的一端开环的一端开环 立体化学：立体化学：反式开环反式开环n n酸性开环机理酸性开环机理与质子结合，与质子结合，亲电性增强亲电性增强（弱亲核试剂）（弱亲核试剂）第75页/共78页3.3.碱性开环（亲核试剂亲核能力较强）碱性开环（亲核试剂亲核能力较强）n n碱性开环机理碱性开环机理 反应取向：反应取向：在取代基少在取代基少的一端开环的一端开环 立体化学：立体化学：反式开环反式开环位阻小有利位阻小有利（溶剂）（溶剂）第76页/共78页例：例：1,21,2环氧化合物的环氧化合物的酸性或碱性开环酸性或碱性开环第77页/共78页感谢您的观看！第78页/共78页