污水的化学处理.pptx
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1、 污水的化学处理是利用化学反应的作用污水的化学处理是利用化学反应的作用以去除水中的杂质。以去除水中的杂质。处理对象主要是污水中无机的或有机的处理对象主要是污水中无机的或有机的(难于生物降解的难于生物降解的)溶解物质或胶体物质。溶解物质或胶体物质。常用的化学处理方法有中和法、化学混凝、化常用的化学处理方法有中和法、化学混凝、化学沉淀法和氧化还原法。学沉淀法和氧化还原法。第1页/共76页第 一 节 中 和 法 酸性和碱性废水除予以利用外,常用的处理方法是中和法。所用的参数是pH值,用碱或碱性物质中和酸性废水时,把废水的pH值调升到7;用酸或酸性物质中和碱性废水时,把废水的pH调低到7。第2页/共7
2、6页一、投加法 常用药剂是石灰、电石渣、石灰石等,有时也采常用药剂是石灰、电石渣、石灰石等,有时也采用苛性钠和碳酸钠。用苛性钠和碳酸钠。中和药剂的投加量,可按化学反应式进行估算。中和药剂的投加量,可按化学反应式进行估算。石灰常使用熟石灰配制成石灰乳液,浓度在石灰常使用熟石灰配制成石灰乳液,浓度在1010左右,反应在池中进行。石灰量多时,可用生石灰。左右,反应在池中进行。石灰量多时,可用生石灰。为防止产生沉淀,石灰乳槽均装有搅拌设备。为防止产生沉淀,石灰乳槽均装有搅拌设备。第3页/共76页图16-1 中和法流程示意图第4页/共76页二、过滤法二、过滤法 石灰石或白云石作中和剂时常呈粗粒状,可石灰
3、石或白云石作中和剂时常呈粗粒状,可作滤料,作滤料,故用过滤法故用过滤法。第5页/共76页图16-4 喷淋塔第6页/共76页 用易溶的化学药剂用易溶的化学药剂(可称沉淀剂可称沉淀剂)使溶液中某种离使溶液中某种离子以它的一种难溶的盐和氢氧化物形式从溶液中析出,子以它的一种难溶的盐和氢氧化物形式从溶液中析出,在化学上称沉淀法,在化工和环境工程上称化学沉淀在化学上称沉淀法,在化工和环境工程上称化学沉淀法。法。废水处理中,常用化学沉淀法去除废水中的有害废水处理中,常用化学沉淀法去除废水中的有害离子,阳离子如离子,阳离子如Hg2+、Cd2+、Pb2+、Cu2+、Zn2+、Cr6+,阴离子如,阴离子如SO4
4、2-、PO43-。难溶盐和难溶氢氧化物在溶液中的离子的浓度之难溶盐和难溶氢氧化物在溶液中的离子的浓度之积积(称溶度积称溶度积Ks)是常数,当能结合成难溶盐的两种离是常数,当能结合成难溶盐的两种离子浓度之积超过这盐的溶度积时,该盐将析出,而这子浓度之积超过这盐的溶度积时,该盐将析出,而这两种离子的浓度将下降,需要去除的离子就与水分离。两种离子的浓度将下降,需要去除的离子就与水分离。第二节 化学沉淀法第7页/共76页化学沉淀法的主要类型化学沉淀法的主要类型 氢氧化物沉淀法氢氧化物沉淀法 硫化物沉淀法硫化物沉淀法 碳酸盐沉淀法碳酸盐沉淀法 钡盐沉淀法钡盐沉淀法 氢氧化物沉淀法氢氧化物沉淀法n n注意
5、控制pH值,像Zn、Pb、Cr、Al等的氢氧化物为两性化合物。n n最常用的也是最经济的药剂。第8页/共76页硫化物沉淀法硫化物沉淀法n n金属硫化物的溶解度一般比其氢氧化物的要小的多n n常用的沉淀剂为:硫化氢、硫化钠、硫化钾n n硫化物沉淀困难,常需投加絮凝剂加强去除效果。费用较高,常作为氢氧化物沉淀法的补充。第9页/共76页碳酸盐沉淀法碳酸盐沉淀法金属碳酸盐的溶度积很小,对于高浓度的重金金属碳酸盐的溶度积很小,对于高浓度的重金属废水,可以投加碳酸钠加以回收。属废水,可以投加碳酸钠加以回收。常用于处理:常用于处理:含锌废水含锌废水 含铜废水含铜废水 含铅废水含铅废水第10页/共76页钡盐沉
6、淀法钡盐沉淀法 主要用于处理含六价铬的废水。主要用于处理含六价铬的废水。采用的沉淀剂有:采用的沉淀剂有:碳酸钡碳酸钡 氯化钡氯化钡 硝酸钡硝酸钡 氢氧化钡氢氧化钡为达到除铬效果,应投加过量的碳酸钡,残留的为达到除铬效果,应投加过量的碳酸钡,残留的钡可用石膏法钡可用石膏法(CaSO4)去除去除第11页/共76页一、混凝对象和用途一、混凝对象和用途第三节 化学混凝法 混凝是通过向废水中投加混凝剂混凝剂(coagulant),破坏胶体的稳定性,使细小悬浮颗粒和胶体微粒聚集(aggregation)成较粗大的颗粒而沉降与水分离,使废水得到净化。范围:范围:1nm 0.1 m(有时认为在(有时认为在1
7、m)目的:使胶体脱稳,凝聚生长成大矾花。目的:使胶体脱稳,凝聚生长成大矾花。常见胶体:粘土常见胶体:粘土 50nm 4 m 细菌细菌 0.2 m 80 m 病毒病毒 10nm 300nm 蛋白质蛋白质 1nm 50nm 腐殖酸腐殖酸第12页/共76页二、混凝原理二、混凝原理1 1、胶胶体体的的结结构构胶核荷电示意图胶核荷电示意图电位离子电位离子反离子反离子 胶团边界胶团边界滑动面滑动面扩散层扩散层胶粒胶粒吸附层吸附层电位电位电位电位 胶核胶核第13页/共76页Fe(OH)3 胶体分散系胶团结构:第14页/共76页胶体稳定性:指胶体粒子在水中长期保持分散悬浮胶体稳定性:指胶体粒子在水中长期保持分
8、散悬浮 状态的特性。状态的特性。2、胶体的稳定性、胶体的稳定性动力学稳定性:无规则的布朗运动强,对抗重力影动力学稳定性:无规则的布朗运动强,对抗重力影 响的能力强。响的能力强。聚集稳定性:胶体带电相斥(憎水性胶体)聚集稳定性:胶体带电相斥(憎水性胶体)水化膜的阻碍(亲水性胶体)水化膜的阻碍(亲水性胶体)两者中聚集稳定性对胶体的稳定性起关键作用。两者中聚集稳定性对胶体的稳定性起关键作用。滑动面上的电位:称为滑动面上的电位:称为电位,决定憎水胶体的聚电位,决定憎水胶体的聚 集稳定性,也决定亲水胶体的水集稳定性,也决定亲水胶体的水 化膜的阻碍,当化膜的阻碍,当电位降低,水电位降低,水 化膜减薄及至消
9、失。化膜减薄及至消失。第15页/共76页3、混凝机理、混凝机理混凝可分为混凝可分为压缩双电层、吸附电中和、吸附架桥、沉压缩双电层、吸附电中和、吸附架桥、沉淀物网捕淀物网捕四种机理。四种机理。(1)压缩双电层压缩双电层 胶粒与溶液主体之间胶粒剩余电荷的存在,所胶粒与溶液主体之间胶粒剩余电荷的存在,所产生的电位,称为产生的电位,称为 电位。电位。电位越高,胶粒也就越电位越高,胶粒也就越稳定,当稳定,当 电位为零时电位为零时,称为等电状态,此时胶体间称为等电状态,此时胶体间斥力消失斥力消失,胶粒最易发生聚结。胶粒最易发生聚结。实际上,实际上,电位电位只要降至某一程度而使胶粒电位电位只要降至某一程度而
10、使胶粒间排斥的能量小于胶粒布朗运动的动能时,胶粒就间排斥的能量小于胶粒布朗运动的动能时,胶粒就开始产生明显的聚结,这时开始产生明显的聚结,这时电位称为临界电位。电位称为临界电位。第16页/共76页 整个过程为:加入絮凝剂整个过程为:加入絮凝剂 与反离子同电荷与反离子同电荷离子离子 压缩双电层压缩双电层 电位电位 稳定性稳定性 胶粒脱稳胶粒脱稳 凝聚。凝聚。胶粒因胶粒因电位电位降低或消除以至失去稳定性的电位电位降低或消除以至失去稳定性的过程,称为胶体脱稳。脱稳的胶粒相互聚结,称为过程,称为胶体脱稳。脱稳的胶粒相互聚结,称为凝聚。凝聚。当分散系中加入某种絮凝剂,使胶团当分散系中加入某种絮凝剂,使胶
11、团电位降低电位降低或消除,胶粒相互聚集成絮体,各分散的絮体又相或消除,胶粒相互聚集成絮体,各分散的絮体又相互凝聚成大絮体而沉降。互凝聚成大絮体而沉降。第17页/共76页(2)吸附电性中和吸附电性中和 胶粒表面对胶粒表面对异号离子、异号胶粒、链状离子或分子带异号电荷的部位有强烈异号离子、异号胶粒、链状离子或分子带异号电荷的部位有强烈的吸附作用的吸附作用,由于这种吸附作用中和了电位离子所带电荷,减少了静电斥力,降,由于这种吸附作用中和了电位离子所带电荷,减少了静电斥力,降低了低了 电位,使胶体脱稳和凝聚易于发生。电位,使胶体脱稳和凝聚易于发生。特点:当药剂投加量过多时,特点:当药剂投加量过多时,电
12、位可反号。电位可反号。第18页/共76页(3)吸附架桥作用吸附架桥作用 吸附架桥作用主要是指投加的水溶性链状高分子吸附架桥作用主要是指投加的水溶性链状高分子聚合物絮凝剂,在静电力、范德华力和氢键力等作用聚合物絮凝剂,在静电力、范德华力和氢键力等作用下,通过活性部位与胶粒和细微悬浮物等发生吸附桥下,通过活性部位与胶粒和细微悬浮物等发生吸附桥连的过程。连的过程。高分子絮凝剂投加后,通常会出现以下两个现象:高分子投量过少,不足以形成吸附架桥;但投加过多,会出现“胶体保护”现象。第19页/共76页高分子聚合物对胶体或微粒的高分子聚合物对胶体或微粒的吸附架桥作用示意图吸附架桥作用示意图 第20页/共76
13、页 吸附架桥吸附架桥 (絮凝剂)絮凝剂)絮结絮结+吸附吸附架桥架桥胶体粒子胶体粒子 絮凝絮凝小颗粒小颗粒粒子表面的电中和粒子表面的电中和小于小于0.0.1m1m 悬浮粒子悬浮粒子粗大颗粒粗大颗粒吸附架桥吸附架桥大于大于1m1m高分子聚合物对胶体或微粒的高分子聚合物对胶体或微粒的吸附架桥作用示意图吸附架桥作用示意图第21页/共76页 胶体保护示意图胶体保护示意图高分子聚合物对胶体或微粒的高分子聚合物对胶体或微粒的吸附架桥作用示意图吸附架桥作用示意图第22页/共76页 当铝盐或铁盐混凝剂投量很大而形成大量氢氧化物沉淀时,可以网捕,卷扫水中胶粒以至产生沉淀分离,称为网捕或卷扫作用。这种作用基本是一种
14、机械作用,所需混凝剂量与原水杂质含量呈反比。原水胶体杂质含量少时,所需混凝剂量多,反之亦然。(4)网捕作用网捕作用 以上介绍的混凝的四种机理,在水处理中往往可能是同时或交叉发挥作用的,只是在一定情况下以某种机理为主而已。第23页/共76页凝聚、絮凝和混凝三词常引起混淆n凝聚 (coagulation)(coagulation)是指胶体被压缩双电层而脱稳的是指胶体被压缩双电层而脱稳的 过程;过程;n絮凝 (flocculation)(flocculation)则指胶体由于高分子聚合物的吸则指胶体由于高分子聚合物的吸 附架桥作用聚结成大粒絮体的过程;附架桥作用聚结成大粒絮体的过程;n n凝聚是瞬时
15、的,所需的时间是将化学药剂扩散到全部水中的时间。凝聚是瞬时的,所需的时间是将化学药剂扩散到全部水中的时间。n n絮凝则与凝聚作用不同,它需要一定的时间让絮体长大,但在一般情况下两者絮凝则与凝聚作用不同,它需要一定的时间让絮体长大,但在一般情况下两者难以截然分开。难以截然分开。n混凝 (coagulation-flocculation)(coagulation-flocculation)则包括凝聚与絮凝则包括凝聚与絮凝 两种过程两种过程。第24页/共76页 当混凝剂投放水中后,应立即进行剧烈搅当混凝剂投放水中后,应立即进行剧烈搅拌,使带电聚合物迅速均匀地与全部胶体杂质拌,使带电聚合物迅速均匀地与
16、全部胶体杂质接触,使胶体脱稳,随后,脱稳胶体在相互凝接触,使胶体脱稳,随后,脱稳胶体在相互凝聚的同时,靠聚合度不断增大的高聚物的吸附聚的同时,靠聚合度不断增大的高聚物的吸附架桥作用,形成大的絮凝体,使混凝过程很好架桥作用,形成大的絮凝体,使混凝过程很好完成。完成。第25页/共76页三、混凝剂和助凝剂三、混凝剂和助凝剂混凝剂混凝剂(coagulant):一般把能起凝聚与絮一般把能起凝聚与絮凝作用的药剂统称为混凝剂。凝作用的药剂统称为混凝剂。助凝剂助凝剂(coagulant aids):当单用混凝剂不当单用混凝剂不能取得良好效果时,可投加某类辅能取得良好效果时,可投加某类辅助药剂以提高混凝效果,这
17、种辅助助药剂以提高混凝效果,这种辅助药剂称为助凝剂。药剂称为助凝剂。第26页/共76页1、混凝剂、混凝剂要求要求混凝剂效果良好混凝剂效果良好对人体健康无害对人体健康无害价廉易得价廉易得使用方便使用方便目前混凝剂的种类有不少于200300种,常用混凝剂按化学组成可分为无机盐类和有机高分子类。第27页/共76页 常用的混凝剂无无无无机机机机铝铝铝铝系系系系 硫酸铝、明矾;硫酸铝、明矾;硫酸铝、明矾;硫酸铝、明矾;聚合氯化铝聚合氯化铝聚合氯化铝聚合氯化铝(PAC)(PAC)、聚合硫酸铝、聚合硫酸铝、聚合硫酸铝、聚合硫酸铝(PAS)(PAS)pH5.58 铁铁铁铁系系系系 三氯化铁、硫酸亚铁、硫酸铁(
18、国内少)三氯化铁、硫酸亚铁、硫酸铁(国内少)三氯化铁、硫酸亚铁、硫酸铁(国内少)三氯化铁、硫酸亚铁、硫酸铁(国内少)聚合硫酸铁、聚合氯化铁聚合硫酸铁、聚合氯化铁聚合硫酸铁、聚合氯化铁聚合硫酸铁、聚合氯化铁 pH511有有有有机机机机 人人人人工工工工合合合合成成成成 阳离子型:含氨基、亚氨基的聚合物阳离子型:含氨基、亚氨基的聚合物阳离子型:含氨基、亚氨基的聚合物阳离子型:含氨基、亚氨基的聚合物 国外多,国外多,国内少国内少 阴离子型:水解聚丙烯酰胺(阴离子型:水解聚丙烯酰胺(阴离子型:水解聚丙烯酰胺(阴离子型:水解聚丙烯酰胺(HPAMHPAM)非离子型:聚丙烯酰胺非离子型:聚丙烯酰胺非离子型:
19、聚丙烯酰胺非离子型:聚丙烯酰胺(PAM)(PAM)、聚氧化乙烯聚氧化乙烯聚氧化乙烯聚氧化乙烯(PEO)(PEO)两性型:两性型:两性型:两性型:使用极少使用极少 天天天天然然然然 淀粉、动物胶、树胶、甲壳素等淀粉、动物胶、树胶、甲壳素等淀粉、动物胶、树胶、甲壳素等淀粉、动物胶、树胶、甲壳素等 微生物絮凝剂微生物絮凝剂微生物絮凝剂微生物絮凝剂 第28页/共76页(1)硫酸铝)硫酸铝(aluminum sulfate)工业产品有精制和粗制两种。精制硫酸铝是白色工业产品有精制和粗制两种。精制硫酸铝是白色结晶体。粗制硫酸铝的结晶体。粗制硫酸铝的Al203含量不少于含量不少于14.516.5,不溶杂质含
20、量不大于,不溶杂质含量不大于2430。优点:价格较低、使用方便、混凝效果好。优点:价格较低、使用方便、混凝效果好。缺点:水温低时水解困难,形成的絮体较缺点:水温低时水解困难,形成的絮体较 松散。由于杂质含量高,渣量大。松散。由于杂质含量高,渣量大。无机盐类第29页/共76页(2)聚合氯化铝)聚合氯化铝(poly-aluminum chloride,PAC)聚合氯化铝聚合氯化铝是一种高分子混凝剂,其化学式可写是一种高分子混凝剂,其化学式可写为为Al2(OH)nCl6-nm,式中,式中n可取可取1到到5中间的任何中间的任何整数,整数,m为为 10的整数。这个化学式实际是指的整数。这个化学式实际是指
21、 m个个 Al2(OH)nCl6-n 单体的聚合物。单体的聚合物。聚聚合合氯氯化化铝铝中中OH与与Al的的比比值值对对混混凝凝效效果果有有很很大大关关系系,一一般般可可用用碱碱化化度度B表表示示:B=0H100/3Al,例例如如n4时时,碱碱化化度度B=4/(32)100=66.7。一般要求。一般要求B为为4060。第30页/共76页聚合氯化铝优点:聚合氯化铝优点:(a)应用范围广,对各种废水都可以获得较好的应用范围广,对各种废水都可以获得较好的混混 凝效果。凝效果。(b)易快速形成大的矾花,沉降性能好,投药量易快速形成大的矾花,沉降性能好,投药量一一 般比硫酸铝低,过量投加时也不会象硫酸般比
22、硫酸铝低,过量投加时也不会象硫酸 铝铝那样造成水浑浊。那样造成水浑浊。(c)适宜的适宜的pH值范围较宽值范围较宽(在在59之间之间),且处理,且处理后水的后水的pH值和碱度下降较小。值和碱度下降较小。(d)水温低时,仍可保持稳定的混凝效果。水温低时,仍可保持稳定的混凝效果。(e)其碱化度比其它铝盐、铁盐为高,因此药液其碱化度比其它铝盐、铁盐为高,因此药液对设备的侵蚀作用小。对设备的侵蚀作用小。第31页/共76页无无水水物物、结结晶晶水水物物和和液液体体,其其中中常常用用的的是是FeCl36H2O,极易溶于水。,极易溶于水。优优点点:形形成成的的矾矾花花沉沉降降性性好好,处处理理低低温温水水或或
23、低低浊浊度度水水效效果果比比铝铝盐盐好好,适适宜宜的的pH值值范范围围较较宽;宽;缺缺点点:处处理理后后水水的的色色度度比比铝铝盐盐的的高高,腐腐蚀蚀性性大。大。(3)三氯化铁(ferric chloride)第32页/共76页(4)硫酸亚铁)硫酸亚铁(ferrous sulfate)FeSO47H2O是是半半透透明明绿绿色色晶晶体体,易易溶溶于于水水,在在水温水温2O时溶解度为时溶解度为21。硫硫酸酸亚亚铁铁离离解解出出的的Fe2只只能能生生成成最最简简单单的的单单核核络合物,因此,不如三价铁盐混凝效果好。络合物,因此,不如三价铁盐混凝效果好。残残留留在在水水中中的的Fe2会会使使处处理理后
24、后的的水水带带色色,Fe2与与水水中中的的某某些些有有色色物物质质作作用用后后,会会生生成成颜颜色色更更深深的的溶溶解解物物。因因此此,硫硫酸酸亚亚铁铁一一般般与与氧氧化化剂剂如如氯氯气气同时使用,以便将二价铁氧化成三价铁。同时使用,以便将二价铁氧化成三价铁。第33页/共76页(5)聚合硫酸铁)聚合硫酸铁(poly-ferric sulfate,PFS)化学式为化学式为Fe2(OH)n(SO4)3-n/2m优点:投加剂量小,絮体生成快,对水质的优点:投加剂量小,絮体生成快,对水质的适应范围广以及水解时消耗水中碱度少。适应范围广以及水解时消耗水中碱度少。它与聚合铝盐都是具有一定碱化度的无机高它与
25、聚合铝盐都是具有一定碱化度的无机高分子聚合物,且作用机理也颇为相似分子聚合物,且作用机理也颇为相似。第34页/共76页有机高分子类混凝有机高分子类混凝剂剂特点:高分子混凝剂一般为链状结构,各单体特点:高分子混凝剂一般为链状结构,各单体间以共价键结合。间以共价键结合。单体的总数称为单体的总数称为聚合度聚合度,高分子混凝剂的聚合,高分子混凝剂的聚合度约从度约从10005000,甚至更高。高分子混凝剂,甚至更高。高分子混凝剂溶于水中,将生成大量的线形高分子溶于水中,将生成大量的线形高分子。作用机理:作用机理:作用机理:作用机理:(a)由由于于氢氢键键结结合合、静静电电结结合合、范范德德华华力力等等作
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