热力学二定律.pptx
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1、本章重点本章重点1.1.深深入入理理解解热热力力学学第第二二定定律律的的实实质质,及及其其揭揭示的规律;示的规律;2.2.深深入入理理解解熵熵参参数数。为为什什么么要要引引入入熵熵。是是在在什什么么基基础础上上引引出出的的。怎怎样样引引出出的的。及及其其特特点;点;3.3.系系统统熵熵变变的的构构成成,熵熵产产的的意意义义,熟熟练练地地掌掌握熵变的计算方法;握熵变的计算方法;4 4深入理解熵增原理深入理解熵增原理,并掌握其应用;并掌握其应用;5 5深深入入理理解解能能量量的的可可用用性性,掌掌握握作作功功能能力力损损失的计算方法。失的计算方法。第2页/共82页第1页/共82页能量之间能量之间数
2、量数量的关系的关系热力学第一定律热力学第一定律能量守恒与转换定律能量守恒与转换定律所有满足能量守恒与转换定律所有满足能量守恒与转换定律的过程是否都能自发进行的过程是否都能自发进行第3页/共82页第2页/共82页自发过程的方向性自发过程的方向性自发过程:自发过程:不需要任何外界作用而自动不需要任何外界作用而自动进行的过程。进行的过程。自然界自发过程都具有方向性。自然界自发过程都具有方向性。F热量由高温物体传向低温物体;热量由高温物体传向低温物体;F摩擦生热;摩擦生热;F水自动地由高处向低处流动;水自动地由高处向低处流动;F电流自动地由高电势流向低电势。电流自动地由高电势流向低电势。第4页/共82
3、页第3页/共82页功量功量自发过程具有方向性、条件、限度。自发过程具有方向性、条件、限度。摩擦生热热量热量100%热量热量发电厂功量功量40%放热放热自发过程的方向性自发过程的方向性第5页/共82页第4页/共82页51 热力学第二定律热力学第二定律一、自发过程的方向性一、自发过程的方向性只要只要Q不大于不大于Q,并不违反第一定律并不违反第一定律QQ?第6页/共82页第5页/共82页重物下落,水温升高重物下落,水温升高;水温下降,重物升高水温下降,重物升高?只要重物位能增加小于等于只要重物位能增加小于等于水降内能减少,不违反第一水降内能减少,不违反第一定律。定律。电流通过电阻,产生热量电流通过电
4、阻,产生热量对电阻加热,电阻内产生反向对电阻加热,电阻内产生反向电流电流?只要电能不大于加入热能,不只要电能不大于加入热能,不违反第一定律。违反第一定律。第7页/共82页第6页/共82页归纳:归纳:1)自发过程有)自发过程有方向性方向性;2)自发过程的反方向过程并非不可进行,)自发过程的反方向过程并非不可进行,而是要而是要有有附加条件附加条件;3)并非所有不违反第一定律的过程均可进行。)并非所有不违反第一定律的过程均可进行。能量转换方向性的能量转换方向性的实质是实质是能质能质有差异有差异无限可转换能无限可转换能机械能,电能机械能,电能部分可转换能部分可转换能热能热能不可转换能不可转换能环境介质
5、的热力学能环境介质的热力学能第8页/共82页第7页/共82页能质降低的过程可自发进行,反之需一定条件能质降低的过程可自发进行,反之需一定条件补偿过程,其总效果是总体能质降低。补偿过程,其总效果是总体能质降低。代价代价代价代价第9页/共82页第8页/共82页二、第二定律的两种典型表述二、第二定律的两种典型表述1.克劳修斯叙述:克劳修斯叙述:热量不可能热量不可能自发地、不付代价地自发地、不付代价地从低温物体传向从低温物体传向高温物体。高温物体。2.开尔文开尔文-普朗克叙述普朗克叙述:不可能制造从单一不可能制造从单一热源热源吸热,使之吸热,使之全部全部转化为功转化为功而不留下其他而不留下其他任何变化
6、任何变化的的热力发动机热力发动机。第二类永动机是不存在的。第二类永动机是不存在的。设想一台机器,从环境大气或海水里吸热不断获设想一台机器,从环境大气或海水里吸热不断获得机械功,这种单一热源下作功的动力机称为第二类得机械功,这种单一热源下作功的动力机称为第二类永动机。其不违反热力学第一定律,但违背热力学第永动机。其不违反热力学第一定律,但违背热力学第二定律。二定律。第10页/共82页第9页/共82页热力学第一定律和第二定律是由无数经验总结的规律热力学第一定律和第二定律是由无数经验总结的规律具有广泛的适用性和高可靠性。具有广泛的适用性和高可靠性。理想气体可逆等温膨胀理想气体可逆等温膨胀环境一个热源
7、环境一个热源?吸收热量全部转变成功吸收热量全部转变成功?T1 失去失去Q1 Q2T2 无得失无得失热机净输出功热机净输出功Wnet=Q1 Q2第11页/共82页第10页/共82页S.卡诺卡诺 Nicolas Leonard Sadi Carnot(1796-1832)法国人,卡诺循环和卡诺定理,热)法国人,卡诺循环和卡诺定理,热二律奠基人。二律奠基人。52 卡诺循环和卡诺定理卡诺循环和卡诺定理第12页/共82页第11页/共82页一、卡诺循环及其热效率一、卡诺循环及其热效率 1.卡诺循环:包括两个可逆定温和两个可逆绝热过程。卡诺循环:包括两个可逆定温和两个可逆绝热过程。是是两两个热源的个热源的可
8、逆可逆循环循环q1q2THTLRcq1q2wnet第13页/共82页第12页/共82页2.卡诺循环热效率卡诺循环热效率q1q22-3和和4-1过程热量:过程热量:绝热过程绝热过程3-4和和1-2:第14页/共82页第13页/共82页第15页/共82页第14页/共82页讨论:讨论:2)3)第二类永动机不可能制成。第二类永动机不可能制成。4)实际循环不可能实现卡诺循环,原因:)实际循环不可能实现卡诺循环,原因:a)一切过程不可逆;一切过程不可逆;b)气体实施等温吸热,等温放热困难;气体实施等温吸热,等温放热困难;c)气体卡诺循环气体卡诺循环wnet太小,若考虑摩擦,太小,若考虑摩擦,输出净功极微。
9、输出净功极微。5)卡诺循环指明了一切热机提高热卡诺循环指明了一切热机提高热 效率的方向。效率的方向。1)即即循环净功小于吸热量,必有放热循环净功小于吸热量,必有放热q2。第16页/共82页第15页/共82页二、逆向卡诺循环二、逆向卡诺循环 制冷系数制冷系数:TcT-Tc 第17页/共82页第16页/共82页供暖系数供暖系数:TRTR-T0 第18页/共82页第17页/共82页三、概括性卡诺循环三、概括性卡诺循环 1.回热和极限回热回热和极限回热 2.概括性卡诺循环及其热效率概括性卡诺循环及其热效率第19页/共82页第18页/共82页四、卡诺定理四、卡诺定理 定理定理1:在在相同温度相同温度的高
10、温热源和相同的低温热源的高温热源和相同的低温热源 之之间工作的间工作的一切可逆循环一切可逆循环,其,其热效率都相等热效率都相等,与可逆循环,与可逆循环的的种类无关种类无关,与采用哪种,与采用哪种 工质也无关工质也无关。定理定理2:在同为温度在同为温度T1的热源和同为温度的热源和同为温度T2的冷源的冷源 间间工作的工作的一切不可逆循环一切不可逆循环,其热效率必,其热效率必小于可逆循环热效小于可逆循环热效率率。理论意义:理论意义:1)提高热机效率的途径:可逆、提高)提高热机效率的途径:可逆、提高T1,降低降低T2;2)提高热机效率的极限。提高热机效率的极限。第20页/共82页第19页/共82页 在
11、在相同温度相同温度的高温热源和相同的低温热源之间工作的的高温热源和相同的低温热源之间工作的一切可逆循环一切可逆循环,其,其热效率都相等热效率都相等,与可逆循环的,与可逆循环的种类无关种类无关,与采用哪种与采用哪种工质也无关工质也无关。卡诺定理推论一卡诺定理推论一T1T2RARBQ1Q1Q2AQ2BWAWB循环净功:循环净功:WA=Q1 Q2A;WB=Q1 Q2B热效率为:热效率为:A=WA/Q1;B=WB/Q1 求证:tRA=tRB 若若 tRA tRB tRB tRA 只有:tRA=tRB第21页/共82页第20页/共82页令热机令热机B反向成为制冷机,从反向成为制冷机,从T2吸热吸热Q2B
12、,向,向T1排热排热Q1,消耗净功,消耗净功WB,WB由热机由热机A提供,只占提供,只占WA中的中的一部分。一部分。热机热机A和制冷机和制冷机B联合运行结果:联合运行结果:A和和B中工质回复到原状;中工质回复到原状;高温热源无所得失;高温热源无所得失;低温热源净失热量低温热源净失热量Q2B Q2A;联合系统对外输出净功联合系统对外输出净功WA WB。由能量守恒定律:由能量守恒定律:假设假设T1T2RARBQ1Q1Q2AQ2BWBWA-WBWA WB=Q2B Q2A将低温热源热量转变为功,违反热力学第二定律开尔文表述,假定将低温热源热量转变为功,违反热力学第二定律开尔文表述,假定tRA tRB不
13、成立。不成立。第22页/共82页第21页/共82页令热机令热机A反向成为制冷机,从反向成为制冷机,从T2吸热吸热Q2A,向,向T1排热排热Q1,消耗净功,消耗净功WA,WA由热机由热机B提供,只占提供,只占WB中的中的一部分。一部分。热机热机B和制冷机和制冷机A联合运行结果:联合运行结果:A和和B中工质回复到原状;中工质回复到原状;高温热源无所得失;高温热源无所得失;低温热源净失热量低温热源净失热量Q2A Q2B;联合系统对外输出净功联合系统对外输出净功WB WA。由能量守恒定律:由能量守恒定律:假设假设T1T2RARBQ1Q1Q2AQ2BWAWB-WAWB WA=Q2A Q2B将低温热源热量
14、转变为功,违反热力学第二定律开尔文表述,假定将低温热源热量转变为功,违反热力学第二定律开尔文表述,假定tRB tRA不成立。不成立。只有:只有:tRA=tRB第23页/共82页第22页/共82页五、多热源可逆循环五、多热源可逆循环 1.平均吸(放)热温度平均吸(放)热温度注意:注意:1)Tm 仅在可逆过程中有意义仅在可逆过程中有意义2.多热源可逆循环多热源可逆循环2)第24页/共82页第23页/共82页循环热效率归纳:循环热效率归纳:适用于一切工质,任意循环适用于一切工质,任意循环适用于多热源可逆循环,任意工质适用于多热源可逆循环,任意工质适用于卡诺循环,概括性卡诺循环,适用于卡诺循环,概括性
15、卡诺循环,任意工质任意工质第25页/共82页第24页/共82页53 熵和热力学第二定律的数学表达式熵和热力学第二定律的数学表达式一、熵是状态参数一、熵是状态参数1.证明证明:任意可逆过程可用一组任意可逆过程可用一组 初、终态相同的由可逆初、终态相同的由可逆 绝热及等温过程组成的绝热及等温过程组成的 过程替代。过程替代。如图,如图,1-2可用可用1-a,a-b-c及及c-2代替。代替。需证明:需证明:1-a及及1-a-b-c-2的功和热量的功和热量分别相等。分别相等。令面积令面积第26页/共82页第25页/共82页又又所以所以第27页/共82页第26页/共82页2.熵参数的导出熵参数的导出任一卡
16、诺循环任一卡诺循环a-b-f-g-a,a-b为定为定温吸热过程,工质和热源温度都温吸热过程,工质和热源温度都为为Tr1,吸热量,吸热量Q1;f-g为定温放为定温放热过程,工质和热源温度都为热过程,工质和热源温度都为Tr2,吸热量,吸热量Q2;注意:注意:Q2符号为符号为“-”第28页/共82页第27页/共82页全部微元卡诺循环积分:全部微元卡诺循环积分:任意工质经任一可逆循环,任意工质经任一可逆循环,Qrev/T沿循环的积分为零。沿循环的积分为零。统一写成:统一写成:克劳修斯积分等式克劳修斯积分等式第29页/共82页第28页/共82页或或克劳修斯定义克劳修斯定义熵(熵(entropy)因为因为
17、从状态从状态1到状态到状态2,无论沿哪条可逆路线,无论沿哪条可逆路线,Qrev/Tr积分积分值均相同。值均相同。第30页/共82页第29页/共82页二、克劳修斯积分不等式二、克劳修斯积分不等式用一组等熵线分割循环用一组等熵线分割循环可逆小循环可逆小循环不可逆小循环不可逆小循环可逆小循环部分:可逆小循环部分:不可逆小循环部分:不可逆小循环部分:全部微元循环,即可逆循环和全部微元循环,即可逆循环和不可逆循环求和,积分为:不可逆循环求和,积分为:克劳修斯积分克劳修斯积分不等式不等式第31页/共82页第30页/共82页可逆循环,可逆循环,“=”不可逆循环,不可逆循环,“s2(可逆达可逆达终态),如:终
18、态),如:q=03)并不意味着并不意味着因为:因为:第35页/共82页第34页/共82页3)由克氏不等式由克氏不等式与第二定律表达式相反与第二定律表达式相反!?!?第36页/共82页第35页/共82页四、不可逆绝热过程熵增四、不可逆绝热过程熵增五、相对熵及熵变量计算五、相对熵及熵变量计算绝对熵绝对熵:以熵值为零的起点计算的熵,称为:以熵值为零的起点计算的熵,称为绝对熵绝对熵。相对熵相对熵:基于给定的某一参照状态(基准点,:基于给定的某一参照状态(基准点,S基准点基准点=0或或S基准点基准点=某一值某一值),计算得出),计算得出的熵,称为的熵,称为相对熵相对熵。通常,理想气体选取标准状态熵为零,
19、水和水蒸气取三相点时液态水的熵为零。通常,理想气体选取标准状态熵为零,水和水蒸气取三相点时液态水的熵为零。第37页/共82页第36页/共82页过程熵的计算过程熵的计算 设计一组或一个初、终态与不可逆过程相同的可设计一组或一个初、终态与不可逆过程相同的可逆过程,计算该组可逆过程的熵差即可。逆过程,计算该组可逆过程的熵差即可。熵是状态参数,只要熵是状态参数,只要1和和2是平衡状态,无论是平衡状态,无论1到到2经历何种过程,是否可逆,均有确经历何种过程,是否可逆,均有确定的定的S1和和S2。通过选取合适的可逆过程计算熵差。通过选取合适的可逆过程计算熵差。右图熵差:右图熵差:熵具有可加性:熵具有可加性
20、:如温度如温度T1液体定压加热到液体定压加热到T2蒸气,总熵变蒸气,总熵变=液体熵液体熵变变+汽化熵变汽化熵变+蒸气熵变蒸气熵变第38页/共82页第37页/共82页54 熵方程与孤立系统熵增原理熵方程与孤立系统熵增原理一、熵方程一、熵方程1.熵流和熵产熵流和熵产其中其中吸热吸热 “+”放热放热 “”绝热绝热 “0 0”系统与外界系统与外界换热换热造成系造成系统熵的变化统熵的变化。(热)熵流(热)熵流对于任意微元过程:对于任意微元过程:=:可逆过程:可逆过程:不可逆过程:不可逆过程第39页/共82页第38页/共82页s sg g熵产,熵产,非负非负不可逆不可逆 “+”可逆可逆 “0 0”系统进行
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