碱金属原子光谱.pptx

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1、4.1 4.1 碱金属原子的光谱碱金属原子的光谱 一、碱金属原子的光谱一、碱金属原子的光谱各个碱金属原子的光谱具有相似的结构，光谱线也类似于氢原各个碱金属原子的光谱具有相似的结构，光谱线也类似于氢原子光谱，可分成几个线系，一般观察到的有四个线系，分别称子光谱，可分成几个线系，一般观察到的有四个线系，分别称为主线系、第一辅线系为主线系、第一辅线系(或称漫线系、第二辅线系或称漫线系、第二辅线系(或称锐线系或称锐线系)和柏格曼系和柏格曼系(基线系基线系)第1页/共31页第2页/共31页二、线系公式二、线系公式H H原子光谱：原子光谱：当当 时，时，系限系限1 1有效量子数有效量子数H H 原子：主量

2、子数原子：主量子数n n 是整数是整数碱金属原子：碱金属原子：不是整数不是整数有效量子数有效量子数2 2量子数亏损量子数亏损第3页/共31页3 3光谱项光谱项第4页/共31页锂原子的四个线系，可用下列公式表示：锂原子的四个线系，可用下列公式表示：主线系：第一辅线系：第二辅线系：柏格曼系：第5页/共31页第6页/共31页4.2 原子实的极化和轨道贯穿原子实的极化和轨道贯穿一、原子实模型一、原子实模型二、二、原子实极化、原子实极化、轨道贯穿轨道贯穿三、量子力学定量处理三、量子力学定量处理第7页/共31页一、原子实模型一、原子实模型 内层电子内层电子 与原子核结合的较紧密，而价电与原子核结合的较紧密

3、，而价电子与核结合的很松，可以把内层电子和原子子与核结合的很松，可以把内层电子和原子核看作一个整体称为原子实。价电子绕原子核看作一个整体称为原子实。价电子绕原子实运动，原子的化学性质及光谱都决定于这实运动，原子的化学性质及光谱都决定于这个价电子。个价电子。锂原子的价电子的轨道：锂原子的价电子的轨道：n n*2 2钠原子钠原子的价电子的轨道：的价电子的轨道：n n*3 3原子实的有效电荷数原子实的有效电荷数 ：Z*=Z-Z*=Z-（Z-1Z-1）=1=1第8页/共31页 相当于价电子在相当于价电子在n n 很大的轨道上运动，很大的轨道上运动，价电子与原子实间的作用很弱，原子实电价电子与原子实间的

4、作用很弱，原子实电荷对称分布，正负电荷中心重合在一起。荷对称分布，正负电荷中心重合在一起。有效电荷为有效电荷为+e+e，价电子好象处在一个单位，价电子好象处在一个单位正电荷的库仑场中运动，与氢原子模型完正电荷的库仑场中运动，与氢原子模型完全相似，所以光谱和能级与氢原子相同。全相似，所以光谱和能级与氢原子相同。价电子远离原子实运动价电子远离原子实运动第9页/共31页-e价电子远离原子实价电子远离原子实第10页/共31页1.1.原子实极化（形成电偶极子），使电子又受到原子实极化（形成电偶极子），使电子又受到电偶极子的电场的作用，能量降低，同一电偶极子的电场的作用，能量降低，同一n n值，值，越越小

5、，极化越强。小，极化越强。2.2.轨道贯穿（电子云的弥散），对于那些偏心率轨道贯穿（电子云的弥散），对于那些偏心率很大的轨道，很大的轨道，接近原子实的那部分还可能穿入接近原子实的那部分还可能穿入原子实发生轨道贯穿，这时原子实发生轨道贯穿，这时Z*1,Z*1,从而使能量降从而使能量降低。低。3 3.光谱项为：光谱项为：二、二、原子实极化、原子实极化、轨道贯穿轨道贯穿改写后：改写后：改写后：改写后：所以所以所以所以 n*nn*n第11页/共31页a 非贯穿轨道非贯穿轨道 b 贯穿轨道贯穿轨道 价电子的轨道运动价电子的轨道运动第12页/共31页第13页/共31页三、量子力学定量处理三、量子力学定量处

6、理远离原子实运动远离原子实运动靠近原子实运动靠近原子实运动能量和光谱项能量和光谱项第14页/共31页与氢原子的差别与氢原子的差别（1 1）能量由（）能量由（n,n,）两个量子数决定，主量子数）两个量子数决定，主量子数相同，角量子数不同的能级不相同。各能级均低相同，角量子数不同的能级不相同。各能级均低于氢原子相应能级。于氢原子相应能级。（2 2）对同一）对同一n n值，值，不同不同 值值的能级，的能级，值值较大的能较大的能级与氢原子的差别较小；对同一级与氢原子的差别较小；对同一 值，值，不同不同n n值值的的能级，能级，n n值值较大的能级与氢原子的差别较小。较大的能级与氢原子的差别较小。（3

7、3）n n很大时，能级与氢的很接近，少数光谱线很大时，能级与氢的很接近，少数光谱线的波数几乎与氢的相同。的波数几乎与氢的相同。第15页/共31页第16页/共31页一、一、电子自旋角动量和自旋磁矩电子自旋角动量和自旋磁矩 每个电子都具有自旋的特性，由于自旋而具有自每个电子都具有自旋的特性，由于自旋而具有自旋角动量旋角动量 和自旋磁矩和自旋磁矩 ，它们是电子本质所它们是电子本质所固有的，又称固有矩和固有磁矩。固有的，又称固有矩和固有磁矩。自旋角动量：自旋角动量：外场方向投影：外场方向投影：共2个，自旋磁矩：自旋磁矩：，()4.3 4.3 碱金属原子的精细结构碱金属原子的精细结构 第17页/共31页

8、外场方向投影：外场方向投影：共两个共两个偶偶数数,与实验结果相符。与实验结果相符。1928年，年，Dirac从量子从量子力学的基本方程出发，力学的基本方程出发，很自然地导出了电子很自然地导出了电子自旋的性质，为这个自旋的性质，为这个假设提供了理论依据。假设提供了理论依据。原子的磁矩原子的磁矩=电子轨道运动的磁矩电子轨道运动的磁矩+电子自旋运动磁矩电子自旋运动磁矩+核磁矩。核磁矩。第18页/共31页 个值个值电子的运动电子的运动=轨道运动轨道运动+自旋运动自旋运动 二、电子的总角动量二、电子的总角动量 轨道角动量：轨道角动量：自旋角动量：自旋角动量：总角动量：总角动量：，当当 时，共时，共 个值

9、个值 当当 时，共时，共第19页/共31页 时，例如：当由于 当 时，一个值。当时，两个值。和不是平行或反平行，而是有一定的夹角 第20页/共31页 时当 时 ，称 和 “平行”当 ，称 和 “反平行”slj+=第21页/共31页三、自旋三、自旋轨道相互作用能轨道相互作用能 电子由于自旋运动而具有自旋磁矩：具有磁矩的物体在外磁场中具有磁能：电子由于轨道运动而具有磁场：第22页/共31页考虑相对论效应后，再乘以因子 做修正第23页/共31页 是一个变量，用平均值代替：其中：代入整理得：原子的总能量：第24页/共31页 时，时，当三、碱金属原子能级的分裂三、碱金属原子能级的分裂 ，能级分裂为双层当双层能级的间隔：第25页/共31页讨论：讨论：1能级由 三个量子数决定，当 时，能级不分裂；当 时，能级分裂为双层。2能级分裂的间隔由 决定当 一定时，大，小，即当 一定时，大，小，即第26页/共31页 值较大的能级较高。3双层能级中，4碱金属原子态符号：如 5单电子辐射跃迁的选择定则第27页/共31页四、对碱金属光谱精细结构的解释四、对碱金属光谱精细结构的解释1 1主线系：主线系：第28页/共31页2 2第二辅线系：第二辅线系：3 3第一辅线系：第一辅线系：4 4基线系：基线系：第29页/共31页第30页/共31页感谢您的观看！第31页/共31页