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1、 按固定相的几何形式分类:1.柱色谱法,2.纸色谱法,3.薄层色谱法。按两相所处的状态分类:气相色谱法液相色谱法气-固色谱法液-固色谱法气-液色谱法 液-液色谱法第1页/共100页 第2页/共100页 气相色谱仪通常由五部分组成:载气系统:气源、气体净化器、供气控 制阀门和仪表。进样系统:进样器、汽化室。分离系统:色谱柱、控温柱箱。检测系统:检测器、检测室。记录系统:放大器、记录仪、色谱工作站。第3页/共100页国产气相色谱仪第4页/共100页 第5页/共100页图1、色谱过程 图2、色谱图ABKAKB 第6页/共100页 色谱图(chromatogram):试样中各组分经色谱柱分离后,按先后
2、次序经过检测器时,检测器就将流动相中各组分浓度变化转变为相应的电信号,由记录仪所记录下的信号时间曲线或信号流动相体积曲线,称为色谱流出曲线,第7页/共100页色谱图界面第8页/共100页 常用术语:基线:在操作条件下,仅有纯流动相进 入检测器时的流出曲线。峰高与峰面积:色谱峰顶点与峰底之间的称为峰高(peakheight)。用h表示。峰与峰底之间的面积称为峰面积(peakarea),用A表示。峰的区域宽度:a a、峰底宽 Y=4 b、半高峰宽 Yh/2=2.35c、标准偏差峰宽 Y0.607h=第9页/共100页 保留值:1)保留时间:从进样至被测组分出现浓度最大值时所需时间tR。2)保留体积
3、:从进样至被测组分出现最大浓度时流动相通过的体积,VR。死时间:不被固定相滞留的组分,从进样至出现浓度最大值时所需的时间称为死时间(deadtime),tM。死体积:不被固定相滞留的组分,从进样至出现浓度最大值时流动相通过的体积称为死体积(deadvolume),VM。(qv,0为柱尾载气体积流量)VM=tMqv,0第10页/共100页 调整保留值:1)调整保留时间:扣除死时间后的保留时间。tR=tRtM2)调整保留体积:扣除死体积后的保留体积。VR=VRVM或VR=tRqv,0相对保留值(relative retention)在相同的操作条件下,待测组分与参比组分的调整保留值之比,用ri,s
4、表示第11页/共100页 相对保留值应该与柱长、柱径、填充情况、流动相流速等条件无关,而仅与温度、固定相种类有关,当ri,s=1时两个组分不能分离。第12页/共100页色谱分析的实验依据:、根据色谱峰的位置(保留时间)可以进行定性分析。2、根据色谱峰的面积或峰高可以进行定量分析。3、根据色谱峰的展宽程度,可以对某物质在实验条件下的分离特性进行评价。第13页/共100页 2-2 气相色谱分析理论基础一、分配平衡的几个参数:1 1、分配系数(distribution coefficient)在一定温度和压力下,组分在固定相和流动相间达到分配平衡时的浓度比值,用K表示。2、容量因子(capacity
5、 factor)在一定温度和压力下,组分在固定相和流动相之间分配达到平衡时的质量比,称为容量因子,也称分配比,用k表示。第14页/共100页 cs、cm分别为组分在固定相和流动相的浓度(g/ml);Vm为色谱柱中流动相的体积,近似等于死体积,Vs为色谱柱中固定相的体积。3 3、分配系数和分配比之间的关系、分配系数和分配比之间的关系分配系数K 与柱中固定相和流动相的体积无关,而取决于组分及两相的性质,并随柱温、柱压变化而变化。容量因子k 决定于组分及固定相的热力学性质,随柱温、柱压的变化而变化,还与流动相及固定相的体积有关。第15页/共100页 理论上可以推导出:Phase ratio(相比,b
6、):VM/VS,反映各种色谱柱柱型及其结构特征填充柱(填充柱(Packing column):635 毛细管柱(毛细管柱(Capillary column):501500第16页/共100页色谱过程的基本方程式:第17页/共100页二、色谱分离的基本理论 色色谱谱理理论论需需要要解解决决的的问问题题:色色谱谱分分离离过过程程的的热热力力学学和和动动力力学学问问题题。影影响响分分离离及及柱柱效效的的因因素素与与提提高高柱效的途径,柱效与分离度的评价指标及其关系。柱效的途径,柱效与分离度的评价指标及其关系。组分保留时间为何不同?色谱峰为何变宽?组分保留时间为何不同?色谱峰为何变宽?组分保留时间组分
7、保留时间:色谱过程的热力学因素控制;:色谱过程的热力学因素控制;(组分和固定液的结构和性质)(组分和固定液的结构和性质)色谱峰变宽色谱峰变宽:色谱过程的动力学因素控制;:色谱过程的动力学因素控制;(两相中的运动阻力,扩散)(两相中的运动阻力,扩散)两种色谱理论:塔板理论和速率理论;两种色谱理论:塔板理论和速率理论;第18页/共100页 塔板理论的假设:塔板理论的假设:(1)在在每每一一个个平平衡衡过过程程间间隔隔内内,平平衡衡可可以以迅速达到;迅速达到;(2)(2)将载气看作成脉动(间歇)过程;将载气看作成脉动(间歇)过程;(3)(3)试样沿色谱柱方向的扩散可忽略;试样沿色谱柱方向的扩散可忽略
8、;(4)(4)每次分配的分配系数相同。每次分配的分配系数相同。一、塔板理论-柱分离效能指标 1.1.塔板理论塔板理论(plate theory)半经验理论;(Martin and Synge 1941)将色谱分离过程比拟作蒸馏过程,将连续的色谱分离过程分割成多次的平衡过程的重复 (类似于蒸馏塔塔板上的平衡过程);第19页/共100页分离过程如下图所示分离过程如下图所示第20页/共100页第21页/共100页塔塔板板理理论论认认为为,一一根根柱柱子子可可以以分分为为n段段,在在每每段段内内组组分分在在两两相相间间很很快快达达到到平平衡衡,把把每每一一段段称称为为一一块块理理论论塔塔板板。设设柱柱
9、长长为为L,理论塔板高度为理论塔板高度为H,则,则三者的关系为:三者的关系为:n=L/H保留时间包含死时间,在死时间内不参与分配保留时间包含死时间,在死时间内不参与分配!第22页/共100页第23页/共100页有效塔板数(neff)的计算公式为;通常用有效塔板数(n neffeff)来评价柱的效能比较符合实际。neff 越大或H Heffeff越小,则色谱柱的柱效越高。Heff=L/neff n=1+k k2 neff第24页/共100页练习例:在柱长为2m的5%的阿皮松柱、柱温为1000C,记录纸速度为2.0cm/min的色谱条件下,测定苯的保留时间为1.5min,半峰宽为0.20cm,求理
10、论塔板数。解:第25页/共100页塔板理论优缺点成功处成功处:解释了色谱流出曲线的形状和浓度极大值对应的tR 阐明了保留值与K的关系评价柱效(n,)存在问题存在问题:1)做出了四个与实际不相符的假设忽略了组分在两相中传质和扩散的动力学过程2)只定性给出塔板高度的概念,却无法解释板高的影响因素3)排除了一个重要参数流动相的线速度u,因而无法解释柱效与流速关系更无法提出降低板高的途径第26页/共100页 2 2、速率理论 (J.J.Van Deemter 1956)速率理论认为,单个组分粒子在色谱柱内固定相和流动相间要发生千万次转移,加上分子扩散和运动途径等因素,它在柱内的运动是高度不规则的,是随
11、机的,在柱中随流动相前进的速度是不均一的。A项为涡流扩散项;B/u项为分子扩散项;Cu为传质项;u为载气线速度,单位为cm/s。范第姆特方程式(Van Deemter equation)第27页/共100页1.涡流扩散项(多径扩散项):A 产生原因:产生原因:载气携样品进柱,遇到来自固定相颗粒的阻力路径不同涡流扩散影响因素:影响因素:固体颗粒越小,填充越实,A项越小 讨论:讨论:讨论:讨论:注:注:颗粒太小,柱压过高且不易填充均匀 填充柱60100目 空心毛细管柱(0.10.5mm),A=0,n理较高第28页/共100页第29页/共100页2.纵向扩散项(分子扩散项):B/u产生原因:产生原因
12、:峰在固定相中被流动相推动向前、展开两边浓度差影响因素:影响因素:讨论:讨论:讨论:讨论:第30页/共100页第31页/共100页续前注:为降低纵向扩散,宜选用分子量较大的载气、控制较高线速度和较低的柱温选择载气原则选择载气原则:兼顾分析时间和减小纵向扩散 u较小时,选M较大的N2气(粘度大)u较大时,选M较小的H2气,He气(粘度小)第32页/共100页3.传质阻力项:Cu产生原因:产生原因:样品在气液两相分配,样品未及溶解就被带走,从而造成峰扩张影响因素:影响因素:第33页/共100页第34页/共100页续前讨论:讨论:注:注:固定液应完全覆盖载体表面,不可以太薄,否则柱子寿命短,k太小;
13、T不可以超过固定液最佳使用温度小结:小结:范氏方程说明了在色谱分离条件的选择中,填充范氏方程说明了在色谱分离条件的选择中,填充 均匀程度、填充物的粒度、流动相的种类及流速、均匀程度、填充物的粒度、流动相的种类及流速、固定相的液膜厚度等对柱效和峰展宽的影响固定相的液膜厚度等对柱效和峰展宽的影响第35页/共100页 2-3 色谱分离条件的选择一、分离度(resolutionresolution)相邻两色谱峰保留值之差与两组分色谱峰底宽度平均值之比,用R表示。分离度可以用来作为衡量色谱峰分离效能的指标。R 越大,表明两组分分离效果越好 保留值之差取决于固定液的热力学性质 色谱峰宽窄反映色谱过程动力学
14、因素及柱效能高低第36页/共100页 对于峰形对称且满足正态分布的色谱峰:R=1,分离程度为98%;R=1.5,分离程度可达99.7%。所以所以R=1.5时可认为色谱峰已完全时可认为色谱峰已完全分开。分开。第37页/共100页 二、色谱分离基本方程设两相邻峰的峰宽相等,即Y1=Y2,则又知第38页/共100页另称为柱效项;称为柱选择项;容量因子项。相对保留因子第39页/共100页 与柱效的关系(柱效因子)与容量因子的关系R nR n1/21/2增加柱长减小塔板高度限制:L过长,保留时间延长,分析时间延长,色谱峰扩展。使用性能优良的色谱柱,并选择最佳分离条件k值增大,有利于分离,但k 10时,对
15、R的增加不明显,也会显著增加分析时间k的最佳范围:1 10第40页/共100页 与柱选择性的关系分离度、柱效、柱选择性的关系r2,1越大,柱选择性越好,分离效果越好。如果两个相邻峰的选择因子足够大,则即使色谱柱的理论塔板数较小,也可以实现分离。L=16R2H有效有效 a aa a-12=n有效有效 H有效有效第41页/共100页 例题:设有一对物质,其r2,1=1.15,要求在Heff=0.1cm的某填充柱上得到完全分离,试计算至少需要多长的色谱柱?解:要实现完全分离,R1.5,故所需有效理论塔板数为:使用普通色谱柱,有效塔板高度为0.1cm,故所需柱长应为:第42页/共100页 三、色谱条件
16、的选择1、载气流速的选择(与分析时间、柱效有关)实际工作中,为了缩短分析时间,常使流速稍高于最佳流速。第43页/共100页2、柱温的选择 柱温是影响分离的最重要的因素。其变化应小0.xoC。选择柱温主要是考虑样品待测物沸点和对分离的要求。柱温通常要等于或略高于样品的平均沸点(分析时间20-30min);能使沸点最高的组分达到分离的前提下,尽量选择较低的温度。当然被测物的保留时间要短、峰形不能有严重拖尾,对宽沸程的样品,应使用程序升温方法。以实验优化选择的条件为工作条件。第44页/共100页恒温:恒温:4545o oC C程序升温:程序升温:3018030180o oC C恒温:恒温:14514
17、5o oC C温度低,分离效果较好,但分析时间长温度低,分离效果较好,但分析时间长程序升温,分离效果好,且分析时间短程序升温,分离效果好,且分析时间短温度高,分析时间短,但分离效果差温度高,分析时间短,但分离效果差程序程序升温升温与恒与恒温对温对分离分离的影的影响比响比较较第45页/共100页 3 3、固定液与担体的选择(与相比有关)由实验手册查出参考值,再由实验选择。4 4、汽化室与检测室温度(与被测对象的利用度有关)汽化温度、检测室温度高于柱温30-7030-70度。5 5、进样量:(与柱容量有关)根据担液比及柱子形式决定进样量,进样 方式为柱塞进样。第46页/共100页第47页/共100
18、页 2-4 固定相及其选择一、固定相的类型:吸附剂型固定相 固定相 担体+固定液型固定相常用吸附剂型固定相有:第48页/共100页 常用担体+固定液型固定相中:常用担体有:1、红色担体:(101型担体)特点是:表面空隙小、比表面积大、机械强度 高、担液能力强、表面有吸附中心。2、白色担体:(6201型担体)特点是:表面空隙较大、比表面积较小、机械 强度较差、担液能力中、表面无吸附中心。3、非硅藻土型担体:聚合氟塑料担体、玻璃 微球担体、高分子微球担体等。特点是:表面空隙适中、比表面积适中、机械强 度较强、耐高温、耐强腐蚀、价格偏高。硅藻土型担体用前要预处理:酸洗、碱洗、硅烷化。第49页/共10
19、0页 二、固定液的类型:第50页/共100页 三、固定液的极性:固定液与待测化合物之间的作用力主要属定向力、诱导力、色散力、氢键力等弱相互作用为主,所以固定相的极性对分离过程非常重要,固定相极性用相对极性P的公式表示:规定:,-氧二丙腈固定液的P=100、角鲨烷固定液的P=0、测试标样为环己烷-苯第51页/共100页 按P的数值将固定液的极性以20间隔分为五级:020 为0+1,称非极性固定液;2040 为+1+2,称弱极性固定液;4060 为+2+3,称中极性固定液;80100 为+4+5,称强极性固定液;固定液的极性与待测组分极性的选择原则为:(1)按相似相溶原则选择(2)按组分性质的主要
20、差别选择第52页/共100页 四、固定液选择示例第53页/共100页 第54页/共100页 第55页/共100页 2-5 气相色谱检测器一、气相色谱检测器的类型 气相色谱检测器根据响应原理的不同可分为浓度型检测器和质量型检测器两类。浓度型检测器:测量的是载气中某组分瞬间浓度的变化,即检测器的响应值和组分的瞬间浓度成正比。如热导池检测器(TCD)和电子捕获检测器(ECD)质量型检测器:测量的是载气中某组分质量比率的变化,即检测器的响应值和单位时间进入检测器的组分质量成正比。如氢火焰离子化检测器(FID)和火焰光度检测器(FPD)第56页/共100页 通用检测器有:1 1、热导池检测器,TCD(T
21、hermal conductivity TCD(Thermal conductivity detector)detector)测一般化合物和永久性气体2 2、氢火焰离子化检测器,FID,FID(Hydrogen flame(Hydrogen flame ionization detector)ionization detector)测一般有机化合物专用检测器有:3 3、电子俘获检测器,ECD(Electron capture ECD(Electron capture detector)detector)测带强电负性原子的有机化合物4 4、火焰光度检测器,FPD(Flame photometri
22、c FPD(Flame photometric detector)detector)测含硫、含磷的有机化合物特殊检测器有:FTIRFTIR、MSMS、测化合物结构第57页/共100页 二、气相色谱检测器的工作原理(一)、热导检测器1特点 2结构 3检测原理 4影响因素及注意事项 第58页/共100页1特点:浓度型检测器优点:优点:1)通用型,应用广泛2)结构简单3)稳定性好4)线性范围宽5)不破坏组分,可重新收集制备缺点:缺点:与其他检测器比灵敏度稍低(因大多数组分与载气热导率差别不大)第59页/共100页2.2.热导检测器的结构热导检测器的结构 池体池体(一般用不锈钢制成)热敏元件热敏元件:
23、电阻率高、电阻温度系数大、且价廉易加工的钨丝制成。参考臂:参考臂:仅允许纯载气通过,通常连接在进样装置之前。测量臂测量臂:需要携带被分离组分的载气流过,则连接在紧靠近分离柱出口处。第60页/共100页3.3.检测原理检测原理 平衡电桥,右图。不同的气体有不同的热导系数。钨丝通电,加热与散热达到平衡后,两臂电阻值:R参=R测 ;R1=R2 则:R参R2=R测R1 无电压信号输出;记录仪走直线(基线)。第61页/共100页进样后:载气携带试样组分流过测量臂而这时参考臂流过的仍是纯载气,使测量臂的温度改变,引起电阻的变化,测量臂和参考臂的电阻值不等,产生电阻差,R参R测 则:R参R2R测R1 这时电
24、桥失去平衡,a、b两端存在着电位差,有电压信号输出。信号与组分浓度相关。记录仪记录下组分浓度随时间变化的峰状图形。第62页/共100页4影响因素及注意事项(1)桥流,灵敏度灵 敏 度 足 够 时,桥 流 应 尽 可 能 小(100200mA)先通载气,再给桥流(2),灵敏度,选大的做载气载 组,出正峰 载=组,不出峰 载 HeN2选氢气做载气(3)T池,池体与热丝温差,灵敏度 保证T检T柱,以免造成检测器污染第63页/共100页(4)热敏元件阻值的影响(5)浓度型检测器,A1/u,以A定量,应保持u一定(峰面积定量依据)(6)热导池的死体积大,灵敏度低。第64页/共100页(二)氢焰检测器(F
25、ID)1特点2结构3检测原理和离子化机理4操作条件选择和注意事项第65页/共100页1特点:质量型检测器优点:优点:专属型检测器(只能测含C有机物)灵敏度高(TCD)响应快线性范围宽缺点:缺点:燃烧会破坏离子原形,无法回收(制备纯物质,不采用)第66页/共100页2结构第67页/共100页 (1)在发射极和收集极之间在发射极和收集极之间加有一定的直流电压(加有一定的直流电压(100300V)构成一个外加电场。)构成一个外加电场。(2)氢焰检测器需要用到三氢焰检测器需要用到三种气体:种气体:N2:载气携带试样组分;H2:为燃气;空气:助燃气。使用时需要调整三者的比使用时需要调整三者的比例关系,检
26、测器灵敏度达到最例关系,检测器灵敏度达到最佳。佳。第68页/共100页3检测原理和离子化机理检测原理:利用组分在氢焰中产生离子流进行检测有机化合物离子对离子流流向阴、阳极放大记录离子化机理:化学电离理论氢焰自由基正离子第69页/共100页(1)当含有机物 CnHm的载气由喷嘴喷出进入火焰时,在C层发生裂解反应产生自由基:CnHm CH(2)产生的自由基在D层火焰中与外面扩散进来的激发态原子氧或分子氧发生如下反应:CH+O CHO+e(3)生成的正离子CHO+与火焰中大量水分子碰撞而发生分子离子反应:CHO+H2O H3O+COA A区:预热区区:预热区B B层:点燃火焰层:点燃火焰C C层:热
27、裂解区:层:热裂解区:温度最高温度最高D D层:反应区层:反应区第70页/共100页(4)(4)化化学学电电离离产产生生的的正正离离子子和和电电子子在在外外加加恒恒定定直直流流电电场场的的作作用用下下分分别别向向两两极极定定向向运运动动而而产生微电流产生微电流(约(约1010-6-61010-14-14A A););(5)(5)在在一一定定范范围围内内,微微电电流流的的大大小小与与进进入入离离子子室室的的被被测测组组分分质质量量成成正正比比,所所以以氢氢焰焰检检测测器是质量型检测器。器是质量型检测器。(6)(6)组分在氢焰中的电离效率很低,大约五组分在氢焰中的电离效率很低,大约五十万分之一的碳
28、原子被电离。十万分之一的碳原子被电离。(7)(7)离子电流信号输出到记录仪,得到峰面离子电流信号输出到记录仪,得到峰面积与组分质量成正比的色谱流出曲线积与组分质量成正比的色谱流出曲线A区:预热区B层:点燃火焰C层:热裂解区:温度最高D层:反应区第71页/共100页4操作条件选择和注意事项各种气体流速和配比的选择各种气体流速和配比的选择 载气N2气 燃气H2气 助燃气空气 N2流速的选择主要考虑分离效能,N2 H2=1 11 1.5 氢气 空气=1 10。极化电压极化电压 正常极化电压选择在100300V范围内。使 用 温 度:80200,高 于 柱 温50100第72页/共100页(三)、电子
29、捕获检测器 electron capture detector,ECD优点:优点:高选择性检测器,高选择性检测器,仅对含有卤素、磷、硫、氧等元素的化合物有很高的灵敏仅对含有卤素、磷、硫、氧等元素的化合物有很高的灵敏度,检测下限度,检测下限1010-14-14 g/mLg/mL,对大多数烃类没有响应。较多应用于农副产品、食品及环境中农药残留量的测定。第73页/共100页(四)、其他检测器 other detector1.1.火焰光度检测器火焰光度检测器(flame photometric detector,FPD(flame photometric detector,FPD)化合物中硫、磷在富氢
30、火焰中被还原,激发后,辐射出400、526 nm 左右的光谱,可被检测;该检测器是对含硫、磷化合物的高选择性检测器;2.2.热离子检测器热离子检测器(thermionic detector,TID(thermionic detector,TID)氮、磷检测器;对氮、磷有高灵敏度;在FID检测器的喷嘴与收集极之间加一个含硅酸铷的玻璃球,含氮、磷化合物在受热分解时,受硅酸铷作用产生大量电子,信号强;3.3.定性检测器定性检测器(联用仪器联用仪器)将两种仪器结合;色-质联用仪 (通过分子分离器连接)第74页/共100页三、检测器的性能指标:三、检测器的性能指标:理想的检测器应具有的条件:理想的检测器
31、应具有的条件:1 1)适适合合的的灵灵敏敏度度:对对一一些些组组分分十十分分灵灵敏敏,而而对其它则不,其间应相差对其它则不,其间应相差 达达10107 7倍;倍;2)稳定、重现性好;稳定、重现性好;3 3)线性范围宽,可达几个数量级;)线性范围宽,可达几个数量级;4 4)可在室温到)可在室温到400400下使用;下使用;第75页/共100页5)响应时间短,且不受流速影响;6)可靠性好、使用方便、对无经验者来说足够安全;7)对所有待测物的响应相似或可以预测这种响应;8)选择性好;9)不破坏样品。但任何检测器都不可能同时满足上述所有要求。第76页/共100页第77页/共100页1.灵敏度S以一系列
32、已知浓度或质量的组分对响应信号作图,得到校正曲线,该曲线的斜率k即为灵敏度S。实际工作中可从色谱图直接求得灵敏度。第78页/共100页对于浓度型:对于浓度型:Sc灵灵敏敏度度(mVmL/mg);A峰峰面面积积(cm2);qvo校校正正到到检检测测器器温温度度和和大大气气压压时时的载气流量的载气流量(mL/min);m进样量进样量(mg)第79页/共100页对于质量型:Sm灵敏度(mVs/g);m进入检测器的样品量(g)第80页/共100页2.检测限,检测限,D 与通用的检测限表示方法相同,即与通用的检测限表示方法相同,即注意:检测限不仅决定于灵敏度,而且受限于噪声,即检测限是衡量检测器或仪器性
33、能的综合指标。第81页/共100页 3、最小检出量4、响应时间5、线性范围第82页/共100页 2-6 气相色谱定性法一、利用内标物与待测物的相对保留值r1,2进行定性分析。实验中要用双柱、或多柱进行分析,必须要有适当的标准物质。二、利用保留指数进行I进行定性分析第83页/共100页 Xz+1,Xz分别代表含Z+1、Z个碳原子的正构烷烃在测定柱上的调整保留参数,Xi代表待测物质在测定柱上的调整保留参数。由于I 的值温度之间呈线性关系,所以可以方便的外推求出文献测定条件下的I值而进行定性分析,无须标准物质。ITCABX1X2第84页/共100页 n-heptane:n-octane:Figure
34、 Sketch map for determination of rotention index第85页/共100页 2-7 气相色谱定量法一、色谱定量公式:mi=fi Aimi :待测物质质量:待测物质质量fi :待测物质定量校正因子Ai :待测物质色谱峰的积分面积:待测物质色谱峰的积分面积第86页/共100页 二、色谱峰的面积求法:1、峰高乘半峰宽法2、峰高乘平均峰宽法3、峰高乘保留值法4、电子积分法第87页/共100页 三、定量校正因子(Quantitative calibration factor)绝对校正因子:相对校正因子:用标准物质为参照物、求出待测物质与标准物之间绝对校正因子的比
35、值。对热导池检测器的标准物是苯、对氢火焰离子化检测器的标准物是正庚烷。1.质量校正因子(质量校正因子(Mass calibration factor fm)第88页/共100页 2.摩尔摩尔校正因子(校正因子(Molar calibration factor fM)各物质的量以摩尔数计,各物质的量以摩尔数计,Mi ,Ms分别表示被测分别表示被测 物与标准物质的相对分子质量(摩尔质量)物与标准物质的相对分子质量(摩尔质量)第89页/共100页 四、定量计算方法1、归一化法:若样品中所有的组分均能流出色谱柱且有较好的、可分辨的色谱峰时可用此法定量。第90页/共100页 2、内标法:若样品中除待测的
36、几个色谱峰有良好分离,但其它所有的组分不能全部流出色谱柱或有不可分辨的色谱峰时可用此法定量。第91页/共100页 3、内标标准曲线法:若样品用量与加入标准物质量完全固定,则内标法的计算就可以简化为内标标准曲线法,它适用于工厂内成批样品的定量分析。如果经常需要测定同一物质,可固定试样的称取量,并加入恒定量的内标物,此时fi mS/fs m为一常数故:wi Ai /ASFigure Internal working graph适合于液体试样的常规分析第92页/共100页 2、外标法:所谓外标法就是应用欲测组分的纯物质来制作标准曲线。此时用欲测组分的纯物质加稀释剂(对液体样品用溶剂稀释、气体样品用载
37、气或空气稀释)配成不同含量()标准溶液,取固定量标准溶液进样分析,从所得色谱图上测出响应讯号(峰面积或峰高等)、然后绘制响应信汛号(纵坐标)对百分含量(横坐标)的标准曲线。分析试样时,取和制作标准曲线时同样量的试样(固定量进样),测得该试样的响应讯号,由标准曲线即可查出其百分含量。SignalwiAiwi第93页/共100页 2-8 毛细管气相色谱法一、毛细管柱型:1、壁涂开管柱2、多孔层开管柱3、载体涂渍开管柱4、化学键合毛细管柱5、交联毛细管柱二、毛细管柱的特点:1、渗透性好,柱压降小,可用长柱型2、柱容量小,允许进样量小,进样必须分流3、总柱效高,可分离复杂物质体系4、相比大,可以快速分析。第94页/共100页 三、仪器特点:分流器和尾吹气装置第95页/共100页毛细管柱第96页/共100页 第97页/共100页 2-9 气相色谱法的应用 Self-study&Examp59p59 p60p60作业:2 2、4 4、6 6、1515、2020、2121、2323、2525、2828、3232。第98页/共100页 第99页/共100页感谢您的观看!第100页/共100页
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