第三章-气相色谱法.pptx

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1、第1页/共84页第一节第一节 概述概述一、气相色谱分离原理及流程一、气相色谱分离原理及流程气固色谱：气固色谱：多孔性固体为固定相，分离对象主要是一些永久性的气体和低沸点的化合物。多孔性固体为固定相，分离对象主要是一些永久性的气体和低沸点的化合物。气液色谱：气液色谱：固定相是将高沸点的有机物涂渍在惰性担体上。固定相是将高沸点的有机物涂渍在惰性担体上。第2页/共84页1、气相色谱分离原理、气相色谱分离原理当当试试样样由由载载气气携携带带进进入入色色谱谱柱柱与与固固定定相相接接触触时时，被被固固定定相溶解或吸附。相溶解或吸附。随随着着载载气气的的不不断断通通入入，被被溶溶解解或或吸吸附附的的组组分分

2、又又从从固固定定相相中挥发或脱附，中挥发或脱附，挥挥发发或或脱脱附附下下的的组组分分随随着着载载气气向向前前移移动动时时又又再再次次被被固固定定相溶解或吸附。相溶解或吸附。随随着着载载气气的的流流动动，溶溶解解、挥挥发发，或或吸吸附附、脱脱附附的的过过程程反反复地进行。复地进行。第3页/共84页2 2、气相色谱流程、气相色谱流程1-载气钢瓶；2-减压阀；3-净化干燥管；4-针形阀；5-流量计;6-压力表；4-针形阀；5-流量计;6-压力表；9-热导检测器；10-放大器；11-温度控制器；12-记录仪；载气系统进样系统色谱柱检测系统温控系统第4页/共84页第5页/共84页双气路仪器：双气路仪器：

3、载气经过稳压后分成两路载气经过稳压后分成两路可用于补偿由于固定液流失和载体流量不稳定等因素造成的检测器和基线漂移，适用于程序升温分析。可用于补偿由于固定液流失和载体流量不稳定等因素造成的检测器和基线漂移，适用于程序升温分析。第6页/共84页3 3、气相色谱仪、气相色谱仪1 1）气路系统）气路系统常用的载气有：常用的载气有：氢气、氮气、氦气；氢气、氮气、氦气；净化器：净化器：去除载气中的水、有机物等杂质（依次通过分子筛、活性炭等）；去除载气中的水、有机物等杂质（依次通过分子筛、活性炭等）；气体流速控制装置：气体流速控制装置：压力表、流量计、针形稳压阀，控制载气流速恒定。压力表、流量计、针形稳压阀

4、，控制载气流速恒定。测量装置：测量装置：转子流量计和皂膜流量计测量。转子流量计和皂膜流量计测量。第7页/共84页第8页/共84页2 2）进样系统）进样系统 气体进样器（六通阀）：推拉式和旋转式两种。气体进样器（六通阀）：推拉式和旋转式两种。试样首先充满定量管，切入试样首先充满定量管，切入后，载气携带定量管中的试样气体进入分离柱。后，载气携带定量管中的试样气体进入分离柱。第9页/共84页液体进样器液体进样器：不同规格的专用注射器，填充柱色谱常用不同规格的专用注射器，填充柱色谱常用1010l l；毛细管色谱常用；毛细管色谱常用1 1l l；新型仪器带有；新型仪器带有全自动液体进样器，清洗、润冲、取

5、样、进全自动液体进样器，清洗、润冲、取样、进样、换样等过程自动完成，一次可放置数十样、换样等过程自动完成，一次可放置数十个试样。个试样。气化室：将液体试样瞬间气气化室：将液体试样瞬间气化的装置，无催化作用。化的装置，无催化作用。第10页/共84页分离系统分离系统 色谱柱：色谱仪的核心部件。色谱柱：色谱仪的核心部件。填充柱：填充柱：柱材质不锈钢管或玻璃管，内径柱材质不锈钢管或玻璃管，内径2-32-3毫毫米。长米。长1-10m1-10m，形状，形状U U型和螺旋型。型和螺旋型。毛细管柱：毛细管柱：填充型和开管型填充型和开管型 第11页/共84页开管型毛细管柱的制备方法开管型毛细管柱的制备方法涂壁开

6、管柱：涂壁开管柱：将固定液直接涂敷在管内壁上。将固定液直接涂敷在管内壁上。多孔层开管柱：多孔层开管柱：在管壁上涂敷一层多孔性吸附剂固在管壁上涂敷一层多孔性吸附剂固体微粒，不再涂固定液。体微粒，不再涂固定液。载体涂渍开管柱：载体涂渍开管柱：将非常细的担体微粒粘接在管壁将非常细的担体微粒粘接在管壁上，再涂固定液。柱效较上，再涂固定液。柱效较WCOTWCOT柱高。柱高。交联型开管柱：交联型开管柱：采用交联引发剂，在高温处理下，采用交联引发剂，在高温处理下，把固定液交联到毛细管内壁上。把固定液交联到毛细管内壁上。化学键合成化学键合成：将固定液通过化学反应键合在管壁上：将固定液通过化学反应键合在管壁上。

7、第12页/共84页4 4）温度控制系统）温度控制系统温度是色谱分离条件的重要选择参数；温度是色谱分离条件的重要选择参数；气化室、分离室、检测器三部分在色谱仪操作时均需气化室、分离室、检测器三部分在色谱仪操作时均需控制温度；控制温度；气化室：保证液体试样瞬间气化；气化室：保证液体试样瞬间气化；检测器：保证被分离后的组分通过时不在此冷凝；检测器：保证被分离后的组分通过时不在此冷凝；分离室：准确控制分离需要的温度。当试样复杂时，分离室：准确控制分离需要的温度。当试样复杂时，分离室温度需要按一定程序控制温度变化，各组分分离室温度需要按一定程序控制温度变化，各组分在最佳温度下分离。在最佳温度下分离。第1

8、3页/共84页5 5）检测系统）检测系统 色谱仪的眼睛，通常由检测器、放大器、记录仪三色谱仪的眼睛，通常由检测器、放大器、记录仪三部分组成；部分组成；被色谱柱分离后的组分依次进入检测器，按其浓被色谱柱分离后的组分依次进入检测器，按其浓度或质量随时间的变化，转化成相应电信号，经放度或质量随时间的变化，转化成相应电信号，经放大后记录和显示，给出色谱图；大后记录和显示，给出色谱图；检测器：广谱型检测器：广谱型对所有物质均有响应；对所有物质均有响应；专属型专属型对特定物质有高灵敏响应；对特定物质有高灵敏响应；第14页/共84页毛细管柱结构流程毛细管柱结构流程具有分流和尾吹装置具有分流和尾吹装置第15页

9、/共84页二、气相色谱的特点分离效率高分离效率高灵敏度高灵敏度高选择性好选择性好分析速度快分析速度快应用范围广应用范围广第16页/共84页第二节第二节 气相色谱固定相气相色谱固定相1.固体固定相固体固定相2.液体固定相液体固定相3.合成固定相合成固定相第17页/共84页一、固体固定相一、固体固定相 一般采用固体吸附剂，主要用于分离和分析永久性气体及气态烃类物质。一般采用固体吸附剂，主要用于分离和分析永久性气体及气态烃类物质。1.1.强极性的硅胶强极性的硅胶2.2.弱极性的氧化铝弱极性的氧化铝3.3.非极性的活性炭非极性的活性炭4.4.特殊吸附作用的分子筛：碱及碱土金属的硅铝酸盐（沸石），多孔性

10、。特殊吸附作用的分子筛：碱及碱土金属的硅铝酸盐（沸石），多孔性。第18页/共84页二、液体固定相二、液体固定相由固定液和担体（载体）组成。由固定液和担体（载体）组成。1 1、担体：、担体：化学惰性的多孔性固体颗粒。化学惰性的多孔性固体颗粒。第19页/共84页1 1）作为担体使用的物质应满足的条件）作为担体使用的物质应满足的条件比表面积大，孔径分布均匀；比表面积大，孔径分布均匀；化学惰性，表面无吸附性或吸附性很弱，与被分离组份不起反应；化学惰性，表面无吸附性或吸附性很弱，与被分离组份不起反应；具有较高的热稳定性和机械强度，不易破碎；具有较高的热稳定性和机械强度，不易破碎；颗粒大小均匀、适度。一般

11、常用颗粒大小均匀、适度。一般常用6060-80-80目、目、8080-100-100目。目。第20页/共84页2 2）担体的类型）担体的类型硅藻土担体：硅藻土担体：由单细胞海藻骨架组成，主要成由单细胞海藻骨架组成，主要成分为二氧化硅和少量无机盐分为二氧化硅和少量无机盐红色担体：红色担体：硅藻土和黏合剂在硅藻土和黏合剂在900900煅烧后，破煅烧后，破碎过筛而得，因含有氧化铁呈红色。碎过筛而得，因含有氧化铁呈红色。白色担体：白色担体：将硅藻土和碳酸钠（助溶剂）混合将硅藻土和碳酸钠（助溶剂）混合煅烧而成，呈白色。煅烧而成，呈白色。非硅藻土载体：非硅藻土载体：有机玻璃微球载体、氟载体、高有机玻璃微球

12、载体、氟载体、高分子多孔微球等。分子多孔微球等。第21页/共84页2 2、固定液、固定液 固定液一般为高沸点有机物，均匀涂在担体表面，呈液膜状态。固定液一般为高沸点有机物，均匀涂在担体表面，呈液膜状态。1）对固定液的要求）对固定液的要求选择性好：填充柱：选择性好：填充柱：r2,11.15，毛细管柱，毛细管柱r2,11.08热稳定性好热稳定性好化学稳定性好化学稳定性好对试样各组分有适当的溶解能力对试样各组分有适当的溶解能力黏度低、凝固点低黏度低、凝固点低第22页/共84页2 2）固定液分类方法）固定液分类方法大多按固定液的极性和化学类型进行分类。大多按固定液的极性和化学类型进行分类。固定液的极性

13、可用固定液的极性可用相对极性相对极性麦氏常数麦氏常数第23页/共84页 相对极性：鲨烷（异三十烷）的相对极性为零，相对极性：鲨烷（异三十烷）的相对极性为零，,氧二丙睛的相对极氧二丙睛的相对极性为性为100100。选择一对物质如正丁烷。选择一对物质如正丁烷-丁二烯或环己烷丁二烯或环己烷-苯来进行试验，分别测定它苯来进行试验，分别测定它们在氧二丙腈、角鲨烷以及欲测固定液的色谱柱上的相对保留值，将其取对数后，们在氧二丙腈、角鲨烷以及欲测固定液的色谱柱上的相对保留值，将其取对数后，得：得：第24页/共84页非极性固定液：相对极性在非极性固定液：相对极性在0 0+1+1弱极性固定液：相对极性在弱极性固定

14、液：相对极性在+2+2中等极性固定液：相对极性在中等极性固定液：相对极性在+3+3强极性固定液：相对极性在强极性固定液：相对极性在+4+4+5+5 相对极性不能全面反映组分与固定液分子间的全部作用力。相对极性不能全面反映组分与固定液分子间的全部作用力。第25页/共84页 麦氏常数以麦氏常数以KovatsKovats指数（指数（）为基础，是一种重现性较好的定性参数。）为基础，是一种重现性较好的定性参数。测定方法：测定方法：将正构烷烃作为标准，规定其保留指数为分子中碳原子个数乘以将正构烷烃作为标准，规定其保留指数为分子中碳原子个数乘以100100（如正己烷（如正己烷的保留指数为的保留指数为6006

15、00）。）。第26页/共84页 选用苯、正丁醇、选用苯、正丁醇、2-2-戊酮、戊酮、1-1-硝基丙烷和吡啶作为标硝基丙烷和吡啶作为标准物质，在柱温准物质，在柱温120120下，分别测定它们在下，分别测定它们在226226种固定种固定液和角鲨烷上的液和角鲨烷上的I I值，并把值，并把5 5项的总和称为总极性。项的总和称为总极性。第27页/共84页3 3）固定液的选择）固定液的选择 选择的基本原则：选择的基本原则：“相似相溶相似相溶”分离非极性物质，一般选用非极性固定液。此分离非极性物质，一般选用非极性固定液。此时，试样中各组分按沸点次序流出，时，试样中各组分按沸点次序流出，沸点低的沸点低的先流出

16、先流出。如果非极性混合物中含有极性组分，。如果非极性混合物中含有极性组分，当沸点相近时，当沸点相近时，极性组分先出峰。极性组分先出峰。分离极性物质，选择极性固定液。分离极性物质，选择极性固定液。极性小的先极性小的先流出。流出。分离非极性和极性的混合物，一般选用极性固分离非极性和极性的混合物，一般选用极性固定液。定液。非极性组分先流出。非极性组分先流出。第28页/共84页分离能形成氢键的试样，一般选用极性或氢键型固定液。分离能形成氢键的试样，一般选用极性或氢键型固定液。最不易形成氢键的先流出最不易形成氢键的先流出。对于复杂难分离物质，则可选用两种或两种以上的混合固定液对于复杂难分离物质，则可选用

17、两种或两种以上的混合固定液样品极性未知时，采用几种常用的固定液做实验。样品极性未知时，采用几种常用的固定液做实验。还可以根据还可以根据官能团相似和差别官能团相似和差别进行选择。进行选择。第29页/共84页一甲胺、二甲胺、三甲胺的沸点分别为一甲胺、二甲胺、三甲胺的沸点分别为-6.7-6.7、7.4 7.4、3.5 3.5 试推测它们的混合物在角鲨烷柱和三乙醇试推测它们的混合物在角鲨烷柱和三乙醇胺柱上各组分的流出顺序。胺柱上各组分的流出顺序。第30页/共84页三、合成固定相三、合成固定相 合成固定相又称聚合物固定相，包括高分子多孔微球和键合固定相。合成固定相又称聚合物固定相，包括高分子多孔微球和键

18、合固定相。高分子多孔微球高分子多孔微球非极性：苯乙烯和二乙烯苯共聚而成。非极性：苯乙烯和二乙烯苯共聚而成。极性：聚合时引入不同极性的基团，可得到不同极性的聚合物。极性：聚合时引入不同极性的基团，可得到不同极性的聚合物。第31页/共84页第三节第三节 检测器检测器常用的检测器：常用的检测器：热导检测器热导检测器火焰离子化检测器火焰离子化检测器电子捕获检测器电子捕获检测器火焰光度检测器火焰光度检测器 都是微分型检测器，被测组分不在检测器中积累，色谱流出曲线呈峰型，峰面积都是微分型检测器，被测组分不在检测器中积累，色谱流出曲线呈峰型，峰面积或峰高与组分的浓度或质量呈正比。或峰高与组分的浓度或质量呈正

19、比。第32页/共84页根据检测原理的不同分为根据检测原理的不同分为浓度型检测器：载气中某组分浓度瞬间的变化。热导检测器和电子捕获检测器。浓度型检测器：载气中某组分浓度瞬间的变化。热导检测器和电子捕获检测器。质量型检测器：载气中某组分进入检测器的速度变化。氢火焰离子化检测器和火质量型检测器：载气中某组分进入检测器的速度变化。氢火焰离子化检测器和火焰光度检测器等。焰光度检测器等。第33页/共84页通用性检测器：通用性检测器：热导和火焰离子化检测器热导和火焰离子化检测器选择性检测器：选择性检测器：电子捕获和火焰光度检测器。电子捕获和火焰光度检测器。第34页/共84页一、检测器的主要性能指标一、检测器

20、的主要性能指标1 1、灵敏度、灵敏度 单位浓度（或质量）的组分通过检测器时所产生的信号大小，称为该检测器对该组分的灵敏度，用单位浓度（或质量）的组分通过检测器时所产生的信号大小，称为该检测器对该组分的灵敏度，用S S表示。表示。S=S=R/R/Q Q第35页/共84页第36页/共84页2 2、检出限、检出限检出限又称为敏感度，指当检测器恰能产生和噪声相鉴别的信号时，在单位体积和单位时间内通过检测器检出限又称为敏感度，指当检测器恰能产生和噪声相鉴别的信号时，在单位体积和单位时间内通过检测器的组分的物质量（或浓度），用的组分的物质量（或浓度），用D D表示。表示。D=3RD=3RN N/S/S第3

21、7页/共84页3 3、最小检测量、最小检测量 最小检测量是指检测器能产生最小检测量是指检测器能产生3 3倍于噪声的信号时所需进入色谱柱的最小物质量（最小浓度），用倍于噪声的信号时所需进入色谱柱的最小物质量（最小浓度），用Q Q0 0表示。表示。对于浓度型检测器，最小检测量为对于浓度型检测器，最小检测量为Q0=1.065W1/2F0D对于质量型检测器，最小检测量为对于质量型检测器，最小检测量为Q0=1.065W1/2D第38页/共84页4 4、线性范围、线性范围 指检测器信号大小与被测组分的量呈线性关系的范围，通常用线性范围内最大指检测器信号大小与被测组分的量呈线性关系的范围，通常用线性范围内最

22、大进样量（进样量（QmaxQmax）和（）和（QminQmin）之比来表示。）之比来表示。5 5、响应时间、响应时间 指进入检测器的某一组分的输出信号达到其值的指进入检测器的某一组分的输出信号达到其值的63%63%时所需的时间。时所需的时间。第39页/共84页检测器的线性范围是指（检测器的线性范围是指（）A.A.标准曲线中信号与进样量成正比的数量范围标准曲线中信号与进样量成正比的数量范围B.B.检测器成直线时最大和最小进样量之比检测器成直线时最大和最小进样量之比C.C.检测器成直线时最大和最小进样量之差检测器成直线时最大和最小进样量之差D.D.最大允许进样量和最小检测量之差最大允许进样量和最小

23、检测量之差第40页/共84页一个性能优良的检测器应具备（一个性能优良的检测器应具备（）。）。A.A.死体积小死体积小B.B.响应时间长响应时间长C.C.灵敏度低灵敏度低D.D.线性范围小线性范围小第41页/共84页第42页/共84页二、热导检测器二、热导检测器结构简单、性能温度结构简单、性能温度对无机物和有机物都有响应对无机物和有机物都有响应线性范围宽且不破块样品线性范围宽且不破块样品灵敏度较低灵敏度较低第43页/共84页1 1、工作原理、工作原理 热导池由热导池体和热敏元件组成，有双热导池由热导池体和热敏元件组成，有双臂和四臂热导池两种类型。臂和四臂热导池两种类型。第44页/共84页工作原理

24、：工作原理：基于不同的物质具有不同的热导系数，通过测量参比池和测量池中发基于不同的物质具有不同的热导系数，通过测量参比池和测量池中发热体热量损失的比率，即可测量气体的组成和含量。热体热量损失的比率，即可测量气体的组成和含量。第45页/共84页2 2、影响、影响TCDTCD灵敏度的因素灵敏度的因素桥电池桥电池池体温度池体温度载气种类载气种类第46页/共84页三、（氢）火焰离子化检测器三、（氢）火焰离子化检测器结构简单、灵敏度高、死体积小、响应快、线性范围宽、稳定性好结构简单、灵敏度高、死体积小、响应快、线性范围宽、稳定性好只对有机物产生信号只对有机物产生信号对样品具有破坏性对样品具有破坏性第47

25、页/共84页1 1、工作原理、工作原理 FID FID以氢气和空气燃烧的火焰作为能源，利用含碳有机物在火焰中燃烧产生离子，以氢气和空气燃烧的火焰作为能源，利用含碳有机物在火焰中燃烧产生离子，在外加的电场作用下，使离子形成离子流，根据离子流产生的电信号强度，检测在外加的电场作用下，使离子形成离子流，根据离子流产生的电信号强度，检测被色谱柱分离出的组分。被色谱柱分离出的组分。第48页/共84页 FID FID的主要部件是离子室，由石英喷嘴、极化极、收集极、气体入口和外罩组成。的主要部件是离子室，由石英喷嘴、极化极、收集极、气体入口和外罩组成。第49页/共84页 在离子室下部，载气携带组分流出色谱柱

26、后，在喷嘴前与氢气混合，空气由一在离子室下部，载气携带组分流出色谱柱后，在喷嘴前与氢气混合，空气由一侧引入。喷嘴用于点燃氢气火焰，在火焰上方筒状收集器（作正极）和下方圆环侧引入。喷嘴用于点燃氢气火焰，在火焰上方筒状收集器（作正极）和下方圆环形极化极（作负极）间施加恒定的直流电压，形成一个静电场。被测组分随载气形极化极（作负极）间施加恒定的直流电压，形成一个静电场。被测组分随载气进入火焰，发生离子化反应，燃烧生成的正离子、电子在电场作用下向极化极和进入火焰，发生离子化反应，燃烧生成的正离子、电子在电场作用下向极化极和收集极作定向移动，从而形成电流。电流经放大，由记录仪记录为色谱图。收集极作定向移

27、动，从而形成电流。电流经放大，由记录仪记录为色谱图。第50页/共84页2 2、影响、影响FIDFID灵敏度的因素灵敏度的因素氢氮比氢氮比空气流量空气流量极化电压极化电压第51页/共84页电子捕获检测器电子捕获检测器火焰光度检测器火焰光度检测器原子发射检测器原子发射检测器热离子化检测器热离子化检测器第52页/共84页第四节第四节 定性和定量分析方法定性和定量分析方法 分析对象是在汽化室温度下能成为气态的物质，大多数物质要进行预处理分析对象是在汽化室温度下能成为气态的物质，大多数物质要进行预处理水、乙醇或能被强烈吸收的物质水、乙醇或能被强烈吸收的物质极性很强、挥发性很低而热稳定性又差极性很强、挥发

28、性很低而热稳定性又差第53页/共84页一、定性分析方法一、定性分析方法保留值进行定性分析。保留值进行定性分析。1 1、用已知纯物质对照定性、用已知纯物质对照定性保留值法：同一条件下，待测物质与已知物质分别进样。保留值法：同一条件下，待测物质与已知物质分别进样。相对保留值法：找一个基准物质，比较带侧组分与基准物的调整保留值。相对保留值法：找一个基准物质，比较带侧组分与基准物的调整保留值。加入已知纯物质，在相同条件下进行进样，对比已知物添加前后的色谱峰加入已知纯物质，在相同条件下进行进样，对比已知物添加前后的色谱峰第54页/共84页根据根据t tR R定性定性第55页/共84页2 2、用经验规律和

29、文献值进行定性分析、用经验规律和文献值进行定性分析保留指数定性：固定相和柱温直接与文献对照保留指数定性：固定相和柱温直接与文献对照碳数规律：推知同系物中其他组分的调整保留时间碳数规律：推知同系物中其他组分的调整保留时间根据同族同数碳链异构体中几个已知组分的保留时间，利用沸点规律可求得根据同族同数碳链异构体中几个已知组分的保留时间，利用沸点规律可求得同族中具有相同碳数的其他异构体的调整保留时间。同族中具有相同碳数的其他异构体的调整保留时间。第56页/共84页3 3、联用技术、联用技术气相与质谱气相与质谱气相与红外光谱气相与红外光谱气相与发射光谱气相与发射光谱第57页/共84页第58页/共84页二

30、、定量分析方法二、定量分析方法 分析依据：分析依据：一定操作条件下，待测组分的质量一定操作条件下，待测组分的质量mi与检测器产生的信号（峰面积与检测器产生的信号（峰面积Ai或峰高或峰高hi）成正比。）成正比。mi=fiAi 或或mi=fiAifi、fi为峰面积或峰高定量校正因子。为峰面积或峰高定量校正因子。第59页/共84页对于对称峰形：对于对称峰形：A=1.065hWA=1.065hW1/21/2对于对称峰形很窄或交叠在半峰宽以上的峰：对于对称峰形很窄或交叠在半峰宽以上的峰：A=1.065hA=1.065h（W W0.150.15 +W+W0.850.85）计算机处理计算机处理第60页/共8

31、4页1 1、定量校正因子、定量校正因子1 1）绝对校正因子）绝对校正因子f f I I 原因：原因：由于同一检测器对于不同物质具有不同由于同一检测器对于不同物质具有不同的响应值，两个相等量的不同物质得不出相同的响应值，两个相等量的不同物质得不出相同的峰面积，或者说相同的峰面积并不意味着相的峰面积，或者说相同的峰面积并不意味着相同物质的量。同物质的量。单位峰面积或单位峰高所相当的组分量，又称单位峰面积或单位峰高所相当的组分量，又称绝对校正因子绝对校正因子ffi i=m=mi i/A/Ai i fi=mi/Ai 第61页/共84页2 2）相对定量校正因子）相对定量校正因子f fi i 样品中各组分

32、的定量校正因子与标准物的定量校正因子之比称为相对定量校正因样品中各组分的定量校正因子与标准物的定量校正因子之比称为相对定量校正因子子f fi i。第62页/共84页2 2、相对校正因子的测量、相对校正因子的测量 方法：准确称量纯被测组分和标准物质，混合均匀后，在实验条件下进样分析，方法：准确称量纯被测组分和标准物质，混合均匀后，在实验条件下进样分析，分别测量相应的峰面积或峰高，然后通过公式计算相对校正因子。分别测量相应的峰面积或峰高，然后通过公式计算相对校正因子。热导池检测器标准物：苯热导池检测器标准物：苯火焰离子检测器：正庚烷火焰离子检测器：正庚烷第63页/共84页2、定量计算方法、定量计算

33、方法1 1）归一化法）归一化法 将所有出峰组分的含量之和按将所有出峰组分的含量之和按100%100%计算的定量分析方法。计算的定量分析方法。第64页/共84页2 2）外标法（标准曲线法）外标法（标准曲线法）把待测组分的纯物质配成不同浓度的标准系列，在一定操作条件下分别向色谱柱把待测组分的纯物质配成不同浓度的标准系列，在一定操作条件下分别向色谱柱中注入相同体积的标准样品，测得各峰的峰面积或峰高，绘制中注入相同体积的标准样品，测得各峰的峰面积或峰高，绘制A-cA-c或或h-ch-c的标准的标准曲线。曲线。单点校正法单点校正法第65页/共84页0 5 10 20 cx 30 40 1.61.21.0

34、0.80.60.40.20浓度浓度 c c（mmol/L)mmol/L)S第66页/共84页第67页/共84页3 3）内标法）内标法 方法：方法：在一定量在一定量(m)(m)的样品中加入一定量（的样品中加入一定量（ms)ms)的内标物，根据待测组分和内标物的峰面积及内标物质量计的内标物，根据待测组分和内标物的峰面积及内标物质量计算待测组分质量算待测组分质量(m(mi i)的方法。的方法。第68页/共84页0 5 10 20 cx 30 40 1.61.21.00.80.60.40.20浓度浓度 c c（mmol/L)mmol/L)Ai/As第69页/共84页内标物质应满足的条件内标物质应满足的

35、条件应是样品中不存在的稳定易得的纯物质应是样品中不存在的稳定易得的纯物质内标峰应在各待测组分之间或与之相近内标峰应在各待测组分之间或与之相近能与样品互溶但无化学反应能与样品互溶但无化学反应内标物浓度恰当，其峰面积与待测组分相差不大。内标物浓度恰当，其峰面积与待测组分相差不大。第70页/共84页第五节第五节 实验技术实验技术一、载气及其流速的选择一、载气及其流速的选择检测器的适应性：检测器的适应性：TCDTCD常用常用H H2 2、HeHe和和N N2 2作为载气；作为载气；FIDFID和和FPDFPD常用常用N N2 2作为载气；作为载气；EDCEDC常用常用N N2 2作为载气。作为载气。流

36、速大小流速大小u uuu最佳最佳时，以传质阻力为主，选用时，以传质阻力为主，选用HeHe、H H2 2轻载气。轻载气。uuuu最佳最佳时，以分子扩散为主，选用时，以分子扩散为主，选用ArAr、N N2 2轻载气。轻载气。第71页/共84页二、担体和固定液含量选择二、担体和固定液含量选择1 1、担体的选择、担体的选择 载体的颗粒越小，柱效就越高，但粒度太小，阻力和阻压也会急剧增大。一般根据柱径来选择。载体的颗粒越小，柱效就越高，但粒度太小，阻力和阻压也会急剧增大。一般根据柱径来选择。2 2、固定液含量的选择、固定液含量的选择 固定液含量是指固定液与担体的质量比，也称为液载比或液担比。一般固定液含

37、量是指固定液与担体的质量比，也称为液载比或液担比。一般3%-20%3%-20%第72页/共84页第73页/共84页色谱柱长色谱柱长2m2m，总理论塔板数为，总理论塔板数为16001600，若将色谱柱增加到，若将色谱柱增加到4m4m，理论塔板数应当为（，理论塔板数应当为（）。）。A.A.32003200B.B.16001600C.C.800800D.D.400400第74页/共84页2 2）柱温的选择）柱温的选择 一般原理：载使最难分离的组分有尽可能好的分离前提下，采取适当低的柱温，一般原理：载使最难分离的组分有尽可能好的分离前提下，采取适当低的柱温，但应以保留时间适宜，峰形不拖尾为度。但应以保

38、留时间适宜，峰形不拖尾为度。对于宽沸点的多组分混合物可采用程序升温法，即在分析过程中按照一定的速度提对于宽沸点的多组分混合物可采用程序升温法，即在分析过程中按照一定的速度提高柱温。高柱温。第75页/共84页第76页/共84页第77页/共84页第78页/共84页3 3）进样条件的选择）进样条件的选择进样时间越短越好进样时间越短越好进样量与气化温度、柱容量和检测器的线性范围等因素有关。进样量与气化温度、柱容量和检测器的线性范围等因素有关。液体进样量：液体进样量：0.1-10ul0.1-10ul气体进样量：气体进样量：0.1-10ml0.1-10ml第79页/共84页第六节第六节 气相色谱法的应用气相色谱法的应用一、在生命科学中的应用一、在生命科学中的应用第80页/共84页二、在食品卫生检验中的应用二、在食品卫生检验中的应用第81页/共84页第82页/共84页第83页/共84页感谢您的观看！第84页/共84页