特种水泥浆体系学习教案.pptx
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1、会计学1特种特种(tzhng)水泥浆体系水泥浆体系第一页,共120页。2 固井工程的内容包括下套管和注水泥两大部份。其设计内容较广,具有复杂性和特殊性两大特点:(1)固井作业是一次性工程;(2)固井作业是一项系统工程、隐蔽工种,涉及学科多、内容多,且主要流程在井下,施工时未知因素多,有一定风险;(3)固井质量(zhling)直接影响油气田安全合理开发和后继 钻井的正常进行;(4)固井工程是一项时间短,费用高,工序内容多,工作量大和技术性强的工程。二、固井工程(gngchng)的特点第2页/共120页第二页,共120页。3 根据注水泥封隔油气水层和加固井壁的主要目的,注水泥质量的基本要求如下:(
2、1)水泥浆返高和套管内水泥塞高度必须符合地质和工程设计要求,过高和过低都是不允许的;(2)注水泥环形空间的钻井液应全部被水泥浆顶替干净,即在封固井段无钻井液窜槽发生;(3)水泥环与套管和井壁之间具有足够的胶结强度,能经受住酸化压裂等增产措施。影响胶结强度的因素:水泥的类型和使用的添加剂;井壁状况;套管表面状况等。(4)水泥石应具有良好的密封性能和低渗透性能,能较好的防止油、气、水窜及油、气、水的长期侵蚀(qnsh)和破坏。三、注水泥质量(zhling)的基本要求第3页/共120页第三页,共120页。4 本世纪初期(chq),1910年已开始在600900米的浅井中进行固井。现在已能较好地在70
3、00米和10000米的深井中进行注水泥作业。注水泥技术随着科技进步在不断发展和完善。根据国内外多年的研究和现场经验总结,提高注水泥质量的总目标是替净和封严。四、注水泥技术(jsh)发展状况第4页/共120页第四页,共120页。5 针对如何提高水泥浆顶替效率,防止油、气、水窜,提高水泥石封固质量,减少或消除水泥浆对油气层的损害等问题,国内外进行了大量的研究工作,主要内容如下:(1)重视油井水泥系列及外加剂的研究;(2)提高水泥浆的顶替效率;(3)防止环空气(kngq)窜技术;(4)注水泥流变学计算机软件的应用;(5)水泥浆对油气层的损害研究。四、注水泥(shun)技术发展状况第5页/共120页第
4、五页,共120页。6油井油井(yujng)(yujng)水泥水泥CH1一、油井水泥的定义 油井水泥是指应用于各种钻井条件下进行固井、修井、挤注作业的硅酸盐水泥(波特兰水泥)和非硅酸盐水泥,包括掺有各种外掺料活外加剂的改性水泥或特种水泥的油井水泥体系。通常将包括API各级波特兰水泥称为基本油井水泥,其它如触变水泥、膨胀水泥、抗腐蚀水泥等称为特种油井水泥。油井水泥与建筑工业所用的水泥的物理、化学性能(xngnng)不同。建筑水泥需要满意的早期强度和凝结时间,而油井水泥必须按照所需进行注水泥井段的地层特点、温度和压力范围等,要求严格确定水泥浆稠化时间、强度、失水、流变参数和渗透率等性能(xngnng
5、)。第6页/共120页第六页,共120页。7二、油井水泥发展(fzhn)状况 到目前为止,基本油井水泥和特种(tzhng)油井水泥都取得了很大的发展。现将世界石油1999年“固井”专刊所列世界七大公司固井用基本水泥和特种(tzhng)水泥混合物列于下表:第7页/共120页第七页,共120页。8二、油井水泥(shun)发展状况第8页/共120页第八页,共120页。9 从上表可以看出:基本水泥有了很大发展,共有13类水泥。过去曾经有的API A,B,C,D,E,F,G,H,J九种基本水泥,现已简化或取消而成A,B,C,G,H五种,而且在表中归结为一类水泥。D,E,F级水泥,可由G,H级水泥加入缓凝
6、剂来实现。取消J级水泥的主要原因是J 级水泥在62oC 以下基本不水化,初级反应活性低。除第一类油井水泥(波特兰水泥)外,还有许多特殊油井水泥。最近,特种油井水泥混合物也获得很大发展,包括低密度水泥、膨胀水泥、触变水泥、高寒地区水泥、提高胶结(jioji)强度的水泥、抗CO2 腐蚀水泥、抗酸溶水泥和合成树脂水泥等。二、油井水泥发展(fzhn)状况第9页/共120页第九页,共120页。102 油井水泥(shun)的主要成分一、化学组成(z chn)1.主要氧化物 1)氧化钙(CaO)氧化钙是熟料中含量最大(通常占62%67%)、最重要的成分,它与酸性氧化物SiO2,Al2O3,Fe2O3反应生成
7、(shn chn)硅酸三钙、硅酸二钙、铝酸三钙和铁铝酸四钙,一般来说,增加熟料中氧化钙含量能增加硅酸三钙的含量,就可以提高水泥的强度。第10页/共120页第十页,共120页。11 2)二氧化硅(r yng hu gu)(SiO2)二氧化硅在水泥熟料里含量仅次于氧化钙,通常(tngchng)占20%24%。它与氧化钙在高温下能合成硅酸三钙和硅酸二钙,这两种硅酸盐矿物对水泥石强度影响最大。油井水泥品种不同,SiO2含量是不同的。3)三氧化二铝(Al2O3)三氧化二铝在水泥熟料中的含量通常占3%7%。三氧化二铝在高温下与氧化钙、氧化铁形成铝酸三钙(3CaOAl2O3)和铁铝酸三钙(4CaOAl2O3
8、Fe2O3),并熔融为液相,促进(cjn)硅铝酸钙的形成。当水泥中Al2O3增多时,铝酸三钙含量升高,使水泥稠花时间缩短,水泥抗硫酸盐侵蚀性变差。一、化学组成第11页/共120页第十一页,共120页。12 4)氧化铁(Fe2O3)氧化铁 在水泥熟料中的含量通常占2%6%。氧化铁能与氧化钙氧化铝形成铁铝酸盐,也属于易熔成分,且液相粘度地(与铝酸三钙相反),在煅烧时能降低熟料烧成温度,加速硅酸三钙的形成。但若含量过多(u du),则易结大块,损伤窖皮,使烧成困难。注:油井水泥(shun)特别是高抗硫酸盐水泥(shun),对铝酸三钙的含量控制很严。一、化学(huxu)组成第12页/共120页第十二页
9、,共120页。132.游离(yul)氧化物 游离氧化物主要(zhyo)指熟料里未经化合的氧化钙和氧化硅,游离钙硅的增高说明烧结不完全或者生料配合比有问题。1)游离(yul)氧化钙 经过高温煅烧而未被硅酸二钙吸收的CaO称为游离氧化钙。它成死烧状态,遇水后消化速度很慢,待水泥凝结硬化后才开始消解,消解后生成的氢氧钙石固体体积增加很大,使硬化的水泥石涨裂,导致水泥石安定性不好。因此在工厂熟料生产和油井水泥生产过程中把fCaO含量控制的很严。一、化学组成第13页/共120页第十三页,共120页。14 2)游离(yul)氧化硅 水泥(shun)化学分析检验报告的酸不溶物(inSol)即为游离氧化硅。这
10、是粘土中携带的石英在煅烧中未完全反应所至。油井水泥(shun)中酸不溶物要求小于0.75%。3.其它(qt)氧化物 包括氧化镁,碱质(K2ONa2O),硫酐(SO3),五氧化二磷,二氧化钛(TiO2)。一、化学组成第14页/共120页第十四页,共120页。15二、矿物(kungw)组成 水泥熟料是一种不平衡的多组分(zfn)固熔体系统,由许多不同的矿物和中间体组成,主要由硅酸三钙(C3S)(质量分数约为40%65%,是伯特兰水泥熟料的主要矿物,其结构是热力学不稳定的),硅酸二钙(C2S)(质量分数约为20%,也是水泥熟料的重要组成),铝酸三钙(C3A)及铁铝酸四钙(C4AF)等四种固熔体组成。
11、所含微量组分(zfn)为MgO,K2O,Na2O,TiO2,FeO,SiO2等组分(zfn),但在上述四种固熔体中并非均匀分布。第15页/共120页第十五页,共120页。16CH2 油井水泥的凝结(nngji)与硬化一、油井水泥(shun)的水化作用 油井水泥化合物为无水化合物,组成水泥的各种矿物(kungw)成分能与水发生化学反应,形成过饱和的不稳定溶液,生成带有不同数量结构含水的新产物,同时有热量和体积的变化。水化反应的主要阶段为:调凝期、凝固期、硬化期。第16页/共120页第十六页,共120页。17 1)硅酸盐矿物(kungw)的水化作用 1.水泥熟料(sh lio)矿物的水化 在水泥水
12、化时,硅酸盐矿物实际上是在饱和Ca(OH)2 水溶液中进行水化的,C3S和C2S在常温下水化反应可以(ky)用下式表示:C3S(C2S)水化 C-S-H+nCH式中C-S-H表示组分不固定的水化硅酸钙凝胶。一、油井水泥的水化作用第17页/共120页第十七页,共120页。18 C3S的水化速度(sd)比C2S要高的多,而且由于熟料中C3S含量高,形成大量C-S-H凝胶。因此,C3S对水泥的初凝及早期强度其主要作用。C2S水化速度(sd)慢,对水泥石的后期强度(特别是28d以后的强度)其主要作用。C3S和C2S水化反应动力学曲线(qxin)以及温度对反应速度的影响见图2.2和图2.5:图2.2 C
13、3S的水化与时间(shjin)关系 图2.3 C2S的水化与时间关系 一、油井水泥的水化作用第18页/共120页第十八页,共120页。19一、油井水泥(shun)的水化作用2)硅酸盐矿物水化反应(fnyng)历程及作用机理 首先(shuxin)讨论含量最大的C3S的水化历程及机理。C3S的水化为放热过程,整个反应过程可以分为五个阶段:第19页/共120页第十九页,共120页。20 预诱导阶段:初始(ch sh)快速水化期,伴随着钙离子浓度的迅速增长。发生在C3S与水接触的最初几分钟内。诱导阶段:从图2.4种看到,此阶段可以观察到很弱的水化反应,放热速度明显下降,C-S-H凝胶缓慢沉淀,而Ca2
14、+和OH_离子(lz)浓度继续上升。图2.4 C3S水化放热速度及 Ca2+浓度与时间(shjin)关系 水化反应加速期:Ca(OH)2 开始从溶液中结晶出来,同时C3S 水化加速,放热速率加大,溶液中Ca2+离子浓度达到饱和点后缓慢下降。水化反应减缓阶段:在此期间C3S 水化反应速度达到最高峰,而后减慢并逐渐趋向于受扩散控制。扩散阶段:此期间为C3S 水化反应完全受扩散控制的时期。一、油井水泥的水化作用第20页/共120页第二十页,共120页。21 3)铝酸钙矿物(kungw)的水化作用 C3A由于水化速度(sd)较快,它对水泥浆的流变性和水泥石早期强度有重要影响。其水化反应表达式为:2C3
15、S+27H C2AH8+C4AH19(六方形水化物)与水化硅酸钙不同,水化铝酸钙是不定体。水化时在C3A表面并不形成保护层,故观察不到(b do)诱导期,并且很快就达到完全水化。如果在波特兰水泥中队这种水化反应不加控制,将会对水泥浆性能发生严重影响。一、油井水泥的水化作用第21页/共120页第二十一页,共120页。22 4)铁铝酸四钙(C4AF)的水化 C4AF的水化作用与C3A很相似,但水化速度要低得多。它水化时生成六方形的水化铝酸钙和胶凝状的铁酸一钙。C4AF对水泥浆的稠度稍有影响,对强度(qingd)影响较小,与铝酸盐相比,具有更好的水泥浆流动性。一、油井水泥(shun)的水化作用第22
16、页/共120页第二十二页,共120页。232.波特兰水泥复杂矿物体系(tx)的水化特点 (2)水化过程中,由于溶液中含有铝、铁、硫等离子,所以水化硅酸钙结构中可能进入(jnr)铝、铁、硫等离子,而钙矾石和硫酸盐中可能含硅,氢氧化钙中含有少量铁杂质。(3)由于水泥是各种矿物的混合物,在水化过程中各矿物之间要互相影响。例如波特兰水泥中C3A的存在将影响其中(qzhng)硅酸钙的水化速度。(1)由于波特兰水泥的水化反应实际上是在少量水中进行的,C3S水化时会析出大量的氢氧化钙,同时水泥中还掺有一定量的石膏,故认为水泥的水化是在Ca(OH)2和CaSO4饱和溶液中进行的。一、油井水泥的水化作用第23页
17、/共120页第二十三页,共120页。24二、油井水泥凝结(nngji)与硬化 1.水泥(shun)水化历程及机理 用量热法研究水泥水化过程,大致可分为(fn wi)四个阶段:初始活泼期,诱导期,加速期(或称为凝结期),及最后的缓速期(或称为硬化期)。图2.5 波特兰水泥水化曲线图2.5 显示了个反应阶段的主要反应和产物。在初始反应阶段,当水泥与水接触时,马上开始一个短暂且放热剧烈的反应,水泥水化生成水化硅酸钙凝胶、水化流铝酸钙和氢氧化钙等水化产物,并很快在水泥粒子周围形成水化产物的过饱和溶液。随后,水化反应速度迅速下降进入诱导期,水化反应速度大为降低。当水泥颗粒周围的包覆层在渗透压力和结晶压力
18、作用下遭到破坏,水泥粒子重又水化,此时诱导期结束进入加速期,放热反应加强,并伴有试件的微膨胀。在加速期之后出现水泥水化的缓速期或硬化期。在硬化期,C3S水化生成大量的C-S-H和Ca(OH)2。第24页/共120页第二十四页,共120页。252.油井水泥在高、低温下的反应(fnyng)机理 高低温下与常温下水泥的水化反应由许多不同之处。水泥的主要水化反应不是简单的溶解与沉淀反应,本质上都是固态反应。这些局部化学反应(huxu fnyng)主要发生在硅酸盐、铝酸盐、铁铝酸盐各自的表面。二、油井(yujng)水泥凝结与硬化第25页/共120页第二十五页,共120页。261)低温下油井水泥的反应(f
19、nyng)机理具有以下特点:(1)在-5oC 时仍能水化,但在-10oC 时水化趋于停止:(2)C3S的水化非常(fichng)慢;(3)该温度下,C2S几乎不水化;(4)使用促凝剂可提高凝固速度,并促使抗压强度的形成。2)高温下油井水泥的反应机理(j l)具有以下特点:(1)温度高于100oC时水泥的水化将形成不同的水化产物;(2)温度高于200oC 时生成高渗透,低抗压强度的水化硅酸盐,引起水泥石强度衰退;(3)无Ca(OH)2存在,但反应促使了水化硅酸盐的生成;(4)C3A和C4AF生成的中间产物与水化硅酸盐警惕形成一体,残余物继续反应生成石榴石和单硅铝酸钙。二、油井水泥凝结与硬化第26
20、页/共120页第二十六页,共120页。273.油井水泥硬化(ynghu)机理 油井水泥硬化过程是两种或两种以上矿物,在有水存在的状态下生成晶体或者凝胶产物,然后(rnhu)由亚稳定的化合物转变为稳定的化合物。硬化水泥相(胶泥基质)本身是混合物,他们最终的性能一般依赖于特组成成分的性能和其它相关的性能(如微观结构),这些(zhxi)水化相是多孔物质,其中的固溶物是水泥水化产生的致密的混合物,包括晶态和非晶态。其中C-S-H凝胶是主要的,占固溶物的2/3。二、油井水泥凝结与硬化第27页/共120页第二十七页,共120页。28图2.6 养护126d的波特兰水泥的电子扫描显微(xin wi)图片 图2
21、.6是两张硬化四个月后的水泥扫描电子显微图片,可以观察到形成的大部分结构(jigu)由附有六角棱状钙矾石的C-S-H凝胶和层状的Ca(OH)2组成。二、油井水泥(shun)凝结与硬化第28页/共120页第二十八页,共120页。29三、水泥的水化速度(sd)及其影响因素 1.水泥(shun)水化速度 水泥水化速度是决定水泥性能的主要指标。水化速度是指在单位时间内水泥的水化程度(chngd)或水化深度。而水化程度(chngd)()是指某一时刻水泥发生水化作用的量与完全水化的比值,以百分率表示。2.影响水化速度的因素 1)矿物组分的影响油井水泥熟料矿物的水化速度由快到慢排列顺序为:28d内 C3A
22、C4AF C3S C2S180d内 C3A C3S C4AF C2S第29页/共120页第二十九页,共120页。30 温度是应相水泥水化速度的重要因素之一。除此之外,还对水化产物的性质、稳定性和形态都有重要作用。提高温度可以加快水化,特别是可以提高水泥石早期(zoq)强度,却使后期的水化程度和强度降低。如图2.7的放热曲线所示,当提高温度后其诱导期和凝固阶段都很短,这是因为在C3S 表面形成了一个致密的C-S-H胶质层阻碍了水泥的完全水化。不同温度下,水化产物的结构、性质、形态均发生了变化。图2.7 温度对波特兰水泥(shun)水化的影响 2)温度(wnd)的影响三、水泥的水化速度及其影响因素
23、第30页/共120页第三十页,共120页。31 3)水泥粒度(l d)分布的影响 水泥粒度分布(fnb)是影响水泥水化速度和水泥浆流变性的重要因素。水泥细度越小说明其颗粒直径越小,表面积越大,水泥粒子的反应活性越大。4)水灰比对水化速度(sd)的影响 水灰比的变化会影响溶液中粒子的浓度,所以水泥的水化速度与水灰比有密切关系。水灰比越大,同一时间内水泥的水化程度就越高,也就说水化速度加快了。但在实际作业中,为保证固井质量,通常水灰比均控制在0.40.7范围内。在允许的情况下,尽量降低水灰比。5)压力的影响 提高压力将加速水泥水化。因此,对于深井固井作业,随着施工压力和温度的升高,水泥的稠化时间变
24、短。为满足施工要求,通常使用缓凝剂减缓水化速度。三、水泥的水化速度及其影响因素第31页/共120页第三十一页,共120页。32四、水泥(shun)水化过程中的“闪凝”和“侯凝”1.闪凝现象(xinxing)把波特兰水泥熟料单独研磨(ynm)(即不加石膏),再与水混合,C3A会迅速发生反应,温度明显提高,发生不可逆转和稠化现象,这种现象称之为闪凝,有时称为“早凝”。闪凝的反常凝结行为在大多数情况下是由于纯熟料粉磨时没有混入石膏,水泥中含有的铝酸盐和硫酸盐相互作用而造成的,这是一种凝结无控的水泥体系,此时的反应物为C3A的快速水化产物。第32页/共120页第三十二页,共120页。33 闪凝产生的另
25、一个原因是水泥中石膏的含量与熟料(sh lio)的活性不相匹配,因而在早期水化阶段,C3A与水过多的反应生成AFm相的结果。这表明浆体液相中的铝酸盐、硫酸盐和钙离子之间处于一种不平衡状态,而这种不平衡是由于C3A溶解度大,而C3S、石膏的溶解度小或硫酸盐含量不足造成的。1.闪凝现象(xinxing)四、水泥(shun)水化过程中的“闪凝”和“侯凝”第33页/共120页第三十三页,共120页。342.“假凝”现象(xinxing)假凝通常是由于水泥中存在(cnzi)的半水石膏或可溶性无水石膏过量的溶解,使浆体液相成为过饱和硫酸盐溶液,从而使石膏快速凝结而引起的。此时析出针状二水石膏,继而形成网状
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