钛合金行业研究:产量约占全球一半_航空航天钛材需求快速增长.docx
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1、钛合金行业研究:产量约占全球一半_航空航天钛材需求快速增长1 钛及钛合金1.1 钛:储量丰富、加工难度大的稀有金属钛在地壳中的丰度为 0.56%,在所有元素中排第 9 位,储量远高于许多常见的金属,仅次于铁、铝居于第三位。由于钛熔炼技术复杂、加工难度大,钛被归为“稀有”金属。目前,世界上仅美国、俄罗斯、 日本、中国四个国家掌握完整的钛工业生产技术。有利用价值的钛矿物主要是钛铁矿(FeTiO3)和金红石(TiO2)。根据 美国地质调查局(USGS)Mineral Commodity Summaries 2022资料 显示,截至 2021 年末,全球钛铁矿储量为 7.0 亿吨,占比 93%,金红
2、石储量为 0.49 亿吨,占比 7%。全球钛资源主要分布在澳大利亚、南非、中国、印度和肯尼亚等国。中国钛铁矿储量 2.3 亿吨,占全球总 储量的 33%,居世界第一。但是我国的钛资源中钛铁矿多,金红石矿少;贫矿多,富矿少;无单一钛矿,均为多金属共生矿,钙、镁杂质 含量高,采选冶炼技术难度大。钛工业产业链有两条不同的分支,即钛材工业和钛白粉工业。在钛材 工业,从钛铁矿和金红石采选开始,制造海绵钛,然后制成各种金属 产品,用于航空航天、化工、船舶等领域;在钛白粉工业,从钛铁矿 和金红石采选开始,通过化学过程生成化工中间产品钛白粉,用于涂 料、塑料和造纸等行业。海绵钛为钛材行业基础原材料,但不同的下
3、游运用领域对海绵钛的品 质等级要求不同。根据海绵钛国家标准,按钛含量、杂质含量的高低 和硬度按等级由高到低,海绵钛可划分为 0A级、0 级、1 级、2 级、3 级、4 级、5 级;按粒度大小,一般为 0.83mm-25.4mm,小粒度为 0.83mm-12.7mm,细粒度为 0.83mm-5.0mm。 高端钛合金生产原料以 0 级海绵钛为主。例如,西部超导采购的海绵 钛主要为 0 级和 1 级海绵钛,以 0 级为主,颗粒度为 3mm-12.7mm 的 小颗粒,并对相关参数有特殊的内控技术标准。一般的民用钛合金相关企业采购的均为标准规格的海绵钛,西部钛业采购的海绵钛主要为 标准规格的 1 级海绵
4、钛和部分 0 级、2 级海绵钛。国内海绵钛产量近几年持续增长。2020 年,根据中国有色金属工业协会钛锆铪分会对国内 12 家海绵钛生产企业产量的统计,共生产海绵 钛 12.30 万吨,同比增长 44.9%。1.2 钛及钛合金类型 海绵钛(或海绵钛加合金元素)经熔炼形成钛铸锭,再经锻造、轧制、 挤压等塑性加工方法将铸锭加工成材,即钛材。根据中国有色金属工 业协会钛锆铪分会的数据,2020 年,我国钛材产量达到近 10 万吨, 占全球钛材产量的 50%以上。钛材按是否添加合金元素、牌号、形态 和用途等有多种分类方法。钛合金是以钛为基加入适量其他元素,调整基体相组成和综合物理化 学性能而形成的合金
5、。按相组成钛合金可分为:密排六方结构的 型 钛合金(包括近 型合金)即国内牌号 TA,体心立方结构的 型 钛合金(包括近 型合金)即国内牌号为 TB,两相混合的 + 型 钛合金即国内牌号 TC。2 国内钛合金需求:以化工和航空航天应用为主,航空航天需求快速提升钛具有密度小、比强度高、导热系数低、耐高温低温性能好、耐腐蚀 能力强等突出特点,最早被应用于航空航天等高科技领域,现在其应 用领域已向化工、石油、电力、海水淡化、建筑、日常生活用具等领 域拓展,被誉为“现代金属”、“战略金属”。我国钛材使用以化工领域为主。根据中国有色金属工业协会钛锆铪分 会的统计,国内主要钛材生产企业在化工领域的销量占总
6、销量比例为 50%左右。近几年,国内航空航天领域钛材需求量快速增长,国内主 要钛材生产企业在航空航天领域的销量占比由 2010 年的 9.7%提升至 2020 年的 18.4%。国内航空航天领域钛材销量保持快速增长。2020 年,国内主要钛材生 产企业在航空航天领域合计销量约 17228 吨,同比增长 36.73%,较 2010 年 3603 吨的销量复合增长率为 16.94%。航空钛合金主要应用于飞机结构件、航空发动机结构件以及航空紧固 件等。飞机结构钛合金使用温度要求一般为 350以下,要求其具有 高的比强度、良好的韧性、优异的抗疲劳性能、良好的焊接工艺性能 等,主要应用部位有起落架部件、
7、框、梁、机身蒙皮、隔热罩等。发 动机用钛合金要求具有高的比强度、热稳定性好、抗氧化和抗蠕变性 能良好,主要应用领域有压气机盘、叶片、鼓筒、高压压气机转子、 压气机机匣等。航空紧固件用钛合金要求具有较好的加工性、无磁性、 耐腐蚀性等,主要包括钛合金铆钉、钛合金螺栓等。2.1 飞机机身结构件:军机和民机钛合金用量均持续提升 2.1.1 机身结构件钛合金应用:用于机翼、起落架、尾翼等重要结构 件钛合金因密度小、比强度高、耐蚀、耐高温、无磁、可焊、使用温度 范围宽(-269-600)等优异性能,且能够进行各种零件成形、焊 接和机械加工,在航空领域很快得到广泛应用。20 世纪 50 年代初, 军机开始使
8、用工业纯钛制造后机身的隔热板、机尾罩、减速板等受力 较小的结构件。20 世纪 60 年代,钛合金进一步应用到飞机襟翼滑轨、 承力隔框、中翼盒形梁、起落架梁等主要受力结构件中。 以美国 F14 战机为例,钛合金占 F14 战斗机结构重量的 26%,使用钛 制成的组件包括机翼结构、起落架部件、尾部结构,以及小型紧固件、 弹簧和液压管等。采用钛合金作机身材料有多方面优势:1)替代钢和镍基高温合金可 大大降低飞机质量;2)能够满足飞机强度要求,与铝合金相比,60% 左右质量的钛合金即可达到相同的强度。3)耐腐蚀性良好,钛合金 不需要表面防腐涂层或者镀膜。4)与聚合物复合材料电化学相容性 好。5)限制空
9、间内满足强度要求,例如,波音 747 的钛合金起落架 梁。 军用飞机方面,国外先进战机用钛量占机体结构总质量的 25%左右。 美国 F-35 战机钛用量达 27%,F-22 战机钛用量高达 41%,其机身主 承力梁和框架采用钛合金整体锻造而成,创造了迄今为止战斗机钛用 量的最高纪录。美国 B1 轰炸机和 B2 轰炸机钛合金用量分别为 21% 和 26%。美国运输机用钛量也由早期服役的 C5 的 6%增至 C17 的 10.3%,俄罗斯伊尔 76 运输机用钛量更是达到了 12%。民航飞机方面,由于复合材料的大量使用,与复合材料相容性更好的 钛合金用量也在逐步增长。空客飞机钛用量从第三代 A320
10、 的 4.5增 至第四代 A340 的 6,A380 的用钛量增加到了 10,而 A350 客机 的钛用量进一步提高到 14左右;波音飞机用钛量从最初波音 707 的 0.5逐渐增至波音 747 的 4%,再到波音 777 的 7,波音 787 的用 钛量已提高到 15%左右,基本与空客飞机保持同步。俄罗斯的新型客 机 MS21 钛合金用量占比高达 25%,是目前民用运输机钛用量的最高 纪录。国内方面,军用歼击机从初始用钛量只有 2%的歼 8,逐渐增加至用钛 量为 4%的歼 10,歼 11 用钛量增加到 15%,歼 20 用钛量达 20%。大 型军用运输机运 20 的钛合金用量为 10%,与美
11、国先进的 C-17 运输机 的钛合金用量相当。民用飞机上,商用客机 ARJ21 的钛合金用量 4.8%, 而 C919 大型客机广泛采用钛合金,其用钛量已达到 9.3%,主要用于 机头、吊挂、尾翼、外翼和中央翼盒等。2.1.2 机身结构件钛合金材料:Ti-64 应用最为广泛,向更好的加工 性能发展目前,在航空领域使用的钛合金材料主要有 TC4(美 Ti-64 合金)、 TC18、TC21、TA15、TB6(美 Ti-1023 合金)等。 Ti-64 钛合金是最早问世同时也是最经典的钛合金,其设计使用温度 最高可达 350。Ti-64 不仅具有耐高温性,还具有十分优良的塑性加 工性能,在航空航天
12、领域广泛应用。TC18 具有较大淬透性,适合制造大型锻件。俄罗斯根据波音和空客 等民机需求,在 TC18 合金基础上开发了 Ti-55531 钛合金。Ti-55531 强度较高,而且具有优越的淬透性和更宽的加工窗口,已在 A380 飞 机吊挂接头和起落架支柱等零件上使用。 铸造钛合金方面,航空领域应用范围最广、用量最多的铸造钛合金是 ZTC4 钛合金。我国研制和生产的钛合金铸件中,ZTC4 和 ZTA15 合 金用量占 80%。此外,国内常用的铸造钛合金还有 ZTC3 和 ZTC6。 ZTC3、ZTC6 和 ZTA15 是航材院根据航空工业发展需求研制或仿制的 高温铸造钛合金和高强铸造钛合金,
13、在减轻飞机整体结构重量、满足 高温和高载以及腐蚀环境要求、提高机体寿命等方面发挥重要作用。2.2 航发结构件:主要用于航发冷端部件,新型钛合金性能提升应用 范围不断拓宽 2.2.1 钛合金主要用于航发冷端部件,用量占比持续提升钛合金的使用是军用航发提高推重比的关键。推重比是航空发动机的 重要性能指标,最早航发推送比为 23,四代航发推重比超过 10。钛 在 300650温度下具有良好的抗高温强度、抗蠕变性和抗氧化性能, 且质量轻、比强度高,使用钛合金代替原镍基高温合金可使航空发动 机重量降低,提高航发推重比。 军用航发方面,钛合金一般用于航空发动机的风扇、高压压气机盘件、 叶片等转动部件和燃烧
14、室、尾喷管等静止件。在国外先进航空发动机 中,钛合金用量已占发动机总质量的 25%40%,第 3 代航发 F100 的 钛合金用量达 25%,第 4 代航发 F119 的钛合金用量达 40%。民用航空发动机方面,钛合金同样用于风扇、压气机盘件、叶片等部件。以 V2500 航空发动机为例,其钛合金用量达 31%,钛合金零件主 要集中于发动机前部及外部工作温度较低的位置,从高压压气机后几 级开始,温度和压力明显升高,钛合金零件使用较少。钛合金零件使 用范围涵盖机匣、转子毂、转子叶片、静子叶片、轴承支撑、管路、 支架等诸多零件,零件总价超过 750 万美元,相比 V2500 新发价格约 1500 万
15、美元,价值占比约 50%。2.2.2 航发钛合金性能要求高,新型钛合金进一步拓展应用范围 在航空发动机上应用钛合金,要求其在较高的温度范围内具有很好的 瞬时强度、耐热性能、持久强度、高温蠕变抗力和组织稳定性等。 型、近 型和 + 型钛合金在中高温环境下具有良好的综合性能,被 广泛应用于航空发动机。 现役航空发动机上使用的钛合金主要有 TC4、TC11、TC17 和 TA11 等,用于发动机风扇和压气机低温段工作的叶片、盘、机匣等零件。 TC4 具有良好的塑性加工性能,TC17 是一种高强、高韧和高淬透性 的两相钛合金,由于使用温度不高,广泛应用于制造航空发动机风扇 叶片和压气机盘件等低温部件。
16、 TC25 钛合金是前苏联研制的一种热强钛合金(俄牌号 BT25),该合 金含有钼、钨等高熔点元素,热强性、耐热性好,使用温度达 550, 使用寿命达 3000h,主要用于制造航空发动机高压压气机盘盘件。随着先进航发对高性能钛合金的迫切需求,600高温钛合金、阻燃 钛合金、TiAl 和 SiCfTi 复合材料成为新型高温钛合金的发展重点。 600高温钛合金适用于工作温度为 500-600的高压压气机整体 叶盘、机匣等;阻燃钛合金适用于高压压气机机匣、叶片等;TiAl 合金适用于工作温度在 700-850的高压压气机叶片、涡轮叶片等; SiCfTi 钛基复合材料适用于高压压气机整体叶环。TA29
17、 钛合金在 620仍具有良好的蠕变抗力,在其他性能满足设计要 求时,可延伸至 620左右长期使用。此外,TA29 钛合金在 750-800仍能保持较高的抗拉强度,可在此温度区间短时使用,应 用于超高声速导弹、火箭、飞行器、空天飞机等装备的机体构件、蒙 皮,以及所用发动机的高温部件。TA29 钛合金已实现从 3t 型工业铸 锭熔炼、300mm 大规格棒材制备、大尺寸整体叶盘锻件制备到整体 叶盘零件机加工、检测检验、表面处理等全程制造。TB12 和 TF550 是阻燃钛合金,阻燃钛合金是我国新型钛合金的发展 方向之一。在航空发动机旋转部件上,由于钛合金具有易燃倾向,因 而在钛合金制件表面添加防钛火
18、涂层或采用阻燃钛合金,P&W 研制 的 Alloy-C(Ti-35V-15Cr)高稳定性阻燃 型钛合金,已用于 F-22 战 斗机的 F119 发动机用压气机挡板、增压器及喷嘴等部件。国内以美 国 Alloy-C 合金的成分为基础,研制了能在 500长期使用的 TB12 和在 550长期使用的 TF550。TiAl 合金兼具金属和陶瓷的性能,在 600-800,TiAl 合金比强度 优于常规钛合金,且具有良好的抗蠕变、抗氧化等性能。GE 公司为 波音 787 研制的 GEnx 发动机低压涡轮第 6、7 级叶片采用铸造 TiAl 合金叶片取代镍基高温合金叶片,实现减重 72.5kg。2014 年
19、, Mecachrome 公司与法国 Snecma 公司签订 TiAl 合金供货协议, Mecachrome 将向 CFM 公司提供用于制造 LEAP 系列发动机的 TiAl 合金低压涡轮转子叶片。除了航发锻件,钛合金精密铸件在航空发动机上也有广泛应用。钛合 金铸件具有制造成本低、周期短、原材料利用率高等优势,可制造各 种大型复杂整体零部件。例如,20 世纪 90 年代初,我国航空发动机 的钛合金机匣采用分体铸造再焊接成整体部件方式生产,在使用过程 中由于机匣焊接量大,部件刚性差,易产生疲劳裂纹,部件可靠性和 寿命下降,难以实现全寿命使用。随着航空发动机性能要求不断提升, 需采用结构刚性更好、
20、更为可靠的整体铸件。国内从 20 世纪 90 年代 起开展大型钛合金铸件的研制工作,整体铸造的中介机匣率先在 XX10 发动机上使用。大部分铸造钛合金基本上沿用了变形钛合金的成分。ZTC4 铸造钛合 金使用最为成熟和广泛,随着航空领域对结构件的断裂韧性要求越来 越高,ZTC4 等中强度钛合金已无法满足要求,高强度铸造钛合金越 来越受到重视,例如 Ti-15-3、Ti-10-2-3、Ti6-22-22S、Beta-C、8-21S、 BT35 等高强度铸造钛合金。2.3 航天结构件:满足耐高温、耐低温、抗辐射等多种性能要求在导弹武器系统中,为了减轻发射重量、增加射程以及提高结构件使 用温度,也开始
21、大量使用钛合金材料替代传统的结构钢、铝合金等材 料。例如,新一代的巡航导弹飞行速度由过去的 0.8 马赫提高到 3.5 马赫甚至更高,导弹的表面温度达到 300-650,传统铝合金材料 制造的隔框、蒙皮、油箱等无法满足要求,必须使用钛合金材料制造 这些导弹部件。此外,巡航导弹使用的涡喷发动机动力系统也大量使 用钛合金材料制造其结构部件,包括压气机机匣、压气机盘、压气机 叶片等部件。随着舰艇防护装甲能力的不断提升与建造结构的不断优化改进,其对 于反舰弹道的对抗能力不断提升,为了进一步提升反舰导弹对舰艇的 杀伤威力,反舰导弹战斗部类型趋向于半穿甲型的方向发展。半穿甲 型战斗部需要在保证弹体强度的前
22、提下穿透数层船板,壳体大都采用 较厚的高强高韧合金材料制造,其装填系数在 20%40%。一般来说, 硬侵彻型半穿甲战斗部的壳体由结构钢材料制成,近年来为了减轻整 弹质量、增加战斗部装药量、加强毁伤能力以及满足超音速飞行带来 的高温效应等,一些先进的导弹战斗部开始使用钛合金材料制造,如 美国的“斯拉姆”AGM-84H、“战斧”等。俄罗斯经验表明,半穿 甲战斗部壳体改用高强度、高韧性、密度相对较低的钛合金材料后, 装填系数可提高到 50%,战斗部的毁伤威力显著提高。根据航天产品对于材料的需求,钛合金在航天领域形成了不同的发展 方向,主要包括高强韧钛合金、高温钛合金、低温钛合金、铸造钛合金和粉末钛合
23、金等。我国利用钛合金 TA7ELI 在低温下具有更高的强 度、更好的塑性和韧性的特点,研制出在液氢环境下使用的 20L 低温 TA7ELI 钛合金气瓶,该气瓶用于 CZ-XX 系列运载火箭。2.4 航空航天紧固件:钛合金是航空航天紧固件主要材料紧固件是实现连接功能的基本零件,在航空领域广泛使用。紧固件包 括螺栓、螺柱、螺钉、螺母、垫圈、销、铆钉等,在飞机上用量极大, 一架飞机所用的紧固件及弹性元件少则几十万件,多则几百万件。例 如,俄罗斯伊尔-96 飞机单架飞机使用紧固件达 14.2 万件,单架空客 A380 使用紧固件超过 100 万件。 高减重、耐腐蚀、无磁性、与复合材料相容性好的钛合金逐
24、渐成为先 进飞机紧固件材料的首要选择。随着飞机先进性的提高,对紧固件材 料的要求越来越高。钛合金用作航空紧固件有多种优势:1)减重效 果好;2)耐腐蚀性能好,尤其是钛与碳纤维复合材料的电极电位相 近,适合复合材料连接;3)耐高温低温性能好;4)钛具有良好弹性 和无磁,对于防止紧固螺栓的松动和防磁场干扰至关重要。美国 F-16、F-18、F-35、F-22、C-17 等军机广泛采用钛合金紧固件。 F-15 战斗机用钛合金紧固件占全机紧固件的 73%,C-17 大型军用运 输机使用了 42.3 万个钛合金销钉和 24.1 万个钛合金螺栓;图-204 型 客机采用 940kg 的 BT16 钛合金紧
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