钻井液完井液处理剂大全第一卷.ppt

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1、配浆材料与处理剂配浆材料与处理剂钻井液配浆原材料钻井液配浆原材料是指在配浆中用量较大的基本是指在配浆中用量较大的基本组分，例如膨润土、水、油和重晶石等。组分，例如膨润土、水、油和重晶石等。处理剂处理剂是用于改善和稳定钻井液性能而加入的化是用于改善和稳定钻井液性能而加入的化学添加剂。学添加剂。处理剂是钻井液的核心组分，很少的加量就会对处理剂是钻井液的核心组分，很少的加量就会对钻井液性能产生很大影响。钻井液性能产生很大影响。配浆原材料与处理剂之间无严格的界限。配浆原材料与处理剂之间无严格的界限。1钻井液处理剂的分类钻井液处理剂的分类第一类分类方法（按组成）：第一类分类方法（按组成）：通常分为钻井液

2、原材料、无机处理剂、有机处理剂和表面通常分为钻井液原材料、无机处理剂、有机处理剂和表面活性剂四大类。活性剂四大类。无机处理剂无机处理剂可分为氯化物、硫酸盐、碱类、碳酸盐、磷酸可分为氯化物、硫酸盐、碱类、碳酸盐、磷酸盐、硅酸盐和重铬酸盐和混层金属氢氧化物（正电胶类）盐、硅酸盐和重铬酸盐和混层金属氢氧化物（正电胶类）等。等。有机处理剂有机处理剂分为天然产品、天然改性产品和有机合成化合分为天然产品、天然改性产品和有机合成化合物。按其化学组分又可分为下列几类：腐植酸类、纤维素物。按其化学组分又可分为下列几类：腐植酸类、纤维素类、木质素类、丹宁酸类、沥青类、淀粉类和聚合物类等。类、木质素类、丹宁酸类、沥

3、青类、淀粉类和聚合物类等。2钻井液处理剂的分类钻井液处理剂的分类第二类分类方法（按功用）：第二类分类方法（按功用）：我国钻井液标准化委员会将配浆材料和处理剂共分为以下我国钻井液标准化委员会将配浆材料和处理剂共分为以下1616类：类：（1）降滤失剂（Filtration Reducer）；（2）增粘剂（Viscosifier）；（3）乳化剂（Emulsifier）使油水乳化产生乳状液；（4）页岩抑制剂（Shale Inhibitor）；（5）堵漏剂（Lost circulation materials）；（6）降粘剂（Thinner）；（7）缓蚀剂（Corrosion Inhibitor）；（8

4、）粘土类（Clay）；（9）润滑剂；（10）加重剂（Weighting Agent）；（11）杀菌剂（Bactericide）；（12）消泡剂（Defoamer）；（13）泡沫剂（Foaming Agent）；（14）絮凝剂（Flocculant）；（15）解卡剂（Pipe-Freeing Agent）；（16）其它类（Others）等。3钻井液处理剂的分类钻井液处理剂的分类在配制和使用钻井液时，并不要求同时使用这在配制和使用钻井液时，并不要求同时使用这16类处理剂。类处理剂。某些处理剂在钻井液中同时具有几种作用。例某些处理剂在钻井液中同时具有几种作用。例如，有的降失水剂同时兼有增粘或降粘作用

5、，如，有的降失水剂同时兼有增粘或降粘作用，絮凝剂同时兼有增粘剂作用等。絮凝剂同时兼有增粘剂作用等。4国外处理剂的分类情况国外处理剂的分类情况 国外处理剂的分类情况与我国基本相同。据国外处理剂的分类情况与我国基本相同。据世界石油世界石油（Oil WorldOil World）钻井、完井和修井液）钻井、完井和修井液指南，国外钻井液处理剂分类统计结果（见下表）指南，国外钻井液处理剂分类统计结果（见下表）可以看出，化学处理剂的商品名称数近可以看出，化学处理剂的商品名称数近30003000种，种，而实际种类只有而实际种类只有100100多种。多种。5国外处理剂的分类情况国外处理剂的分类情况序号名称198

6、1年资料1983年资料实际种类（大约数）中国1990年商品名称数所占%商品名称数所占%1降滤失剂50117.645216.511502增粘剂38613.635012.88153乳化剂29010.21886.99164页岩抑制剂2197.71495.59475堵漏剂2197.727610.18246降粘剂2057.22699.87227防腐蚀剂1997.02699.8658表面活性剂1946.81907.09229润滑剂1726.0672.572610加重剂973.41073.96711絮凝剂973.4682.561012杀菌剂732.6973.55313消泡剂702.41084.061514发

7、泡剂551.9873.24815除钙剂291.0281.07916pH控制剂270.9281.076合计283327331152856第一节第一节 钻井液配浆原材料钻井液配浆原材料膨润土（坂土）是水基钻井液的重要配浆材料。有的文献将膨润土定义为具有蒙脱石的物理化学性质，含蒙脱石不少于85%的粘土矿物。一般要求1吨膨润土至少能够配制出粘度为15 mPas的钻井液 16 m3。钠膨润土的造浆率一般较高，而钙膨润土则需要通过加入纯碱使之转化为钠膨润土后方可使用。目前我国将配制钻井液所用的膨润土分为三个等级：一级为符合API标准的钠膨润土；二级为改性土，经过改性符合 OCMA标准要求；三级为较次的配浆

8、土，仅用于性能要求不高的钻井液。无机盐对膨润土的水化分散具有一定的抑制作用，因此膨润土在淡水和盐水中的造浆率不同，盐水造浆率一般要低一些。将膨润土先在淡水中预水化，然后再加入盐水中，可以提高其在盐水中的造浆率。7膨润土在钻井液中的作用膨润土在钻井液中的作用（1）增加粘度和切力，提高井眼净化能力；）增加粘度和切力，提高井眼净化能力；（2）形成低渗透率的致密泥饼，降低滤失量；）形成低渗透率的致密泥饼，降低滤失量；（3）对于胶结不良的地层，可改善井眼的稳定性；）对于胶结不良的地层，可改善井眼的稳定性；（4）防止井漏。）防止井漏。8蒙脱石的两种基本构造单元蒙脱石的两种基本构造单元1.1.硅氧四面体硅氧

9、四面体 硅氧四面体中有一个硅原硅氧四面体中有一个硅原子与四个氧原子，硅原子在四子与四个氧原子，硅原子在四面体的中心，氧原子（或氢氧面体的中心，氧原子（或氢氧原子团）在四面体的顶点，硅原子团）在四面体的顶点，硅原子与各氧原子之间的距离相原子与各氧原子之间的距离相等。等。2.2.铝氧八面体铝氧八面体 铝氧八面体的六个顶点为铝氧八面体的六个顶点为氢氧原子团，铝、铁或镁原子氢氧原子团，铝、铁或镁原子居于八面体中央。居于八面体中央。9蒙脱石晶体构造示意图蒙脱石晶体构造示意图10粘土矿物的晶体构造分类粘土矿物的晶体构造分类单单元晶元晶层层构造特征构造特征粘土粘土矿矿物族物族粘土粘土矿矿物物1：1高岭石族高

10、岭石族高岭石、地开石、珍珠陶土等高岭石、地开石、珍珠陶土等埃洛族埃洛族埃洛石等埃洛石等2：1蒙皂石族蒙皂石族*蒙脱石、拜来石、囊脱石、皂石、蒙脱石、拜来石、囊脱石、皂石、蛭石等蛭石等水云母族水云母族伊利石、海伊利石、海绿绿石等石等2：2绿绿泥石族及其它泥石族及其它各种各种绿绿泥石等泥石等层链层链状状结结构构海泡石族海泡石族海泡石、凹凸棒石、坡海泡石、凹凸棒石、坡缕缟缕缟石等石等11几种主要粘土矿物的化学组成几种主要粘土矿物的化学组成 粘土粘土矿矿物名称物名称化化 学学 组组 成成SiO2/Al2O3高岭石高岭石Al4Si4O10（OH）8或或2Al2O34SiO24H2O2:1蒙脱石蒙脱石（A

11、l2Mg3）（）（Si4O10）（）（OH）2nH2O4:1伊利石伊利石（K，Na，Ca2）m（Al，Mg）4（Si，Al）8O20（OH）4nH2O（式中（式中m小于小于1）4:112Kaolinite(高岭石高岭石)A TWO-LAYER CLAY(一种两层粘土矿物)Generally non-expandable (一般不膨胀)Contributes to migration of fines (引起微粒运移)13Kaolinite Clay (高岭石粘土)14Smectite（蒙脱石）A THREE-LAYER CLAY（一种三层粘土矿物）Great hydrating capabil

12、ity in fresh water（在淡水中有很强水化能力）15Smectite Clay（蒙皂石）16Illite（伊利石）（伊利石）A THREE-LAYER CLAY（一种三层粘土矿物）Compensated with K+ion（K+作为补偿离子）Non-swelling characteristic contributes to migration of fines（非膨胀性，易发生微粒运移）17Illite Clay（伊利石粘土）（伊利石粘土）18Chlorite（绿泥石）（绿泥石）A FOUR-LAYER CLAY（一种4层的粘土矿物）Magnesium hydroxide b

13、etween the montmorillonite-type unit layers 在蒙脱石晶层中含Mg(OH)2 Damages formation by precipitation of iron if acidizing 酸化时生成Fe(OH)319粘土的阳离子交换容量粘土的阳离子交换容量粘土一般都带负电荷。粘土一般都带负电荷。为了保持电中性，粘土必然从分散介质中吸附等为了保持电中性，粘土必然从分散介质中吸附等电量的阳离子。电量的阳离子。这些被粘土吸附的阳离子，可以被分散介质中的这些被粘土吸附的阳离子，可以被分散介质中的其它阳离子所交换，因此，称为粘土的交换性阳其它阳离子所交换，因此

14、，称为粘土的交换性阳离子。离子。20粘土的阳离子交换容量粘土的阳离子交换容量在在pH值为值为7条件下，粘土所能交换的阳离子总量；条件下，粘土所能交换的阳离子总量；阳离子交换容量以阳离子交换容量以100克粘土所能交换下来的阳离克粘土所能交换下来的阳离子毫克当量来表示，符号为子毫克当量来表示，符号为CEC（Cation Exchange Capacity）。）。蒙脱石的阳离子交换容量一般为蒙脱石的阳离子交换容量一般为70130毫克当毫克当量量/100克粘土。克粘土。21各种粘土矿物的阳离子交换容量各种粘土矿物的阳离子交换容量矿矿 物物 名名 称称CEC（毫克当量（毫克当量/100克粘土）克粘土）蒙

15、脱石蒙脱石70130蛭石蛭石100200伊利石伊利石2040高岭石高岭石315绿绿泥石泥石1040凹凸棒石，海泡石凹凸棒石，海泡石1035钠钠膨膨润润土（夏子街）土（夏子街）8230钙钙膨膨润润土（高阳）土（高阳）10370钙钙膨膨润润土（土（维维坊小李家）坊小李家）7403钙钙膨膨润润土（四川渠土（四川渠县县李渡）李渡）1000022粘土颗粒的连接方式粘土颗粒的连接方式 23粘土的造浆率粘土的造浆率膨润土逐渐分散在淡水中致使泥浆的粘度、膨润土逐渐分散在淡水中致使泥浆的粘度、切力不断增加的过程称为切力不断增加的过程称为造浆造浆，在添加主要，在添加主要处理剂之前的预水化膨润土浆常称作处理剂之前的

16、预水化膨润土浆常称作原浆或原浆或基浆基浆。由于蒙脱石含量和阳离子交换容量各不相同，由于蒙脱石含量和阳离子交换容量各不相同，来自不同产地的膨润土，其造浆效果往往有来自不同产地的膨润土，其造浆效果往往有很大差别。很大差别。24粘土的造浆率粘土的造浆率各类粘土的造浆曲线有一共同点，即表观粘度增至15 mPas之前，其值随粘土含量的增加增长缓慢；当达到15 mPas左右时，其值才随粘土含量的增加而明显上升。每吨粘土能配出表观粘度为15 mPas的钻井液体积称作造浆率（Yield of Clay），通常配浆土的质量以造浆率来衡量。配制1 m3 15 mPas的钻井液需57 kg怀俄明优质膨润土，如使用低

17、造浆率粘土，则需570 kg，两者的用量为110。经换算，用1 吨优质膨润土可配制出表观粘度为15 mPas的泥浆约16 m3，而1吨低造浆率粘土只能造浆约1.6 m3，相差亦近10倍。使用优质钻井液配浆，泥浆密度仅为1.031.04 g/cm3时，表观粘度即可达到1015 mPas；而如果使用低造浆率粘土配浆，泥浆密度必须增至1.351.40 g/cm3时，其表观粘度才能达到同样的数值。尽量选用优质膨润土配浆，对减少体系中的固相含量，提高钻速有十分重要的意义。25典型粘土的造浆率曲线典型粘土的造浆率曲线26配制一定密度原浆所需配制一定密度原浆所需膨润土及水量计算膨润土及水量计算 W c=rc

18、 Vm(rm 1)/(rc 1)Vw=Vm rm W c 式中，W c 所需膨润土的重量，吨；rc 膨润土密度，g/cm3；Vm 所配制原浆的体积，m3；rm 原浆密度，g/cm3；Vw所需水量，m3。27抗盐粘土矿物抗盐粘土矿物海泡石、凹凸棒石和坡缕缟石是典型的抗盐、耐高温的粘海泡石、凹凸棒石和坡缕缟石是典型的抗盐、耐高温的粘土矿物，用于配制盐水钻井液和饱和盐水钻井液。土矿物，用于配制盐水钻井液和饱和盐水钻井液。用抗盐粘土配制的钻井液一般形成的泥饼质量不好，滤失用抗盐粘土配制的钻井液一般形成的泥饼质量不好，滤失量较大，必须配合使用降滤失剂。量较大，必须配合使用降滤失剂。海泡石有很强的造浆能力

19、，用它配制的钻井液具有较高的海泡石有很强的造浆能力，用它配制的钻井液具有较高的热稳定性和一定的酸溶性（在酸中可溶解热稳定性和一定的酸溶性（在酸中可溶解60%60%左右）。左右）。国内这几种抗盐粘土的矿源较少，因此在钻井液中的应用国内这几种抗盐粘土的矿源较少，因此在钻井液中的应用不够普遍。不够普遍。在国外应用相对较多。在国外应用相对较多。28有机土有机土由膨润土经季铵盐类阳离子表面活性剂处理由膨润土经季铵盐类阳离子表面活性剂处理而制成的亲油膨润土。而制成的亲油膨润土。有机土可以在油中分散，形成结构，用于油有机土可以在油中分散，形成结构，用于油基钻井液作为增粘剂和降滤失剂。基钻井液作为增粘剂和降滤

20、失剂。29加重材料（加重剂）加重材料（加重剂）加重材料又称加重剂，由不溶于水的惰性物质经加重材料又称加重剂，由不溶于水的惰性物质经研磨加工制备而成。为了对付高压地层和稳定井研磨加工制备而成。为了对付高压地层和稳定井壁，需将其添加到钻井液里以提高钻井液的密度。壁，需将其添加到钻井液里以提高钻井液的密度。加重材料应具备的条件：自身密度大，磨损性小，加重材料应具备的条件：自身密度大，磨损性小，易粉碎。易粉碎。应属于惰性物质，既不溶于钻井液，也不与钻井应属于惰性物质，既不溶于钻井液，也不与钻井液中的其它组分发生相互作用。液中的其它组分发生相互作用。30 加重材料的主要类型加重材料的主要类型1、重晶石粉

21、、重晶石粉 以BaSO4为主要成分的天然矿石，经过机械加工后而制成的灰白色粉末状产品。密度应达到4.2 g/cm3，粉末细度通过200目筛网时的筛余量3.0%（质量）。用于加重密度不超过2.30 g/cm3的水基和油基钻井液，是应用最广泛的钻井液加重剂。2、石灰石粉、石灰石粉 主要成分为CaCO3，密度为2.72.9 g/cm3。易与酸类发生反应，适于在非酸敏性而又需进行酸化作业的产层中使用，以减轻储层损害。用于配制密度1.34 g/cm3的钻井液。3、铁矿粉和钛铁矿粉、铁矿粉和钛铁矿粉 前者主要成分为Fe2O3，密度4.95.3 g/cm3；后者主要成分为TiO2 Fe2O3，密度4.55.

22、1 g/cm3。其密度均大于重晶石，可用于配制密度更高的钻井液。铁矿粉和钛铁矿粉均具有一定的酸溶性，可应用于需进行酸化的产层。这两种加重材料的硬度约为重晶石的两倍，因此耐研磨，在使用中颗粒尺寸保持较好，损耗率较低。但对钻具、钻头和泵的磨损较为严重。在我国，铁矿粉是用量仅次于重晶石的钻井液加重材料。4、方铅矿粉、方铅矿粉 主要成分为PbS的黑褐色天然矿石粉末，其密度高达7.47.7 g/cm3，可用于配制超高密度钻井液，以控制地层出现的异常高压。如我国滇黔桂石油勘探局在官-3井使用方铅矿，配制出密度为3.0g/cm3的超高密度钻井液。31重晶石用量的计算方法重晶石用量的计算方法若加重后钻井液体积

23、无限制，重晶石用量可用下若加重后钻井液体积无限制，重晶石用量可用下式计算：式计算：式中，式中，V1，V2分别表示加重前、后的钻井液的分别表示加重前、后的钻井液的体积，体积，mB，r rB分别为重晶石的质量和密度。分别为重晶石的质量和密度。r r1，r r2分别为加重前、后的钻井液密度。分别为加重前、后的钻井液密度。32重晶石用量的计算方法重晶石用量的计算方法若现场泥浆池容积受限制，加重前需排除一部分若现场泥浆池容积受限制，加重前需排除一部分泥浆，则应根据加重后可以容纳的体积，用下式泥浆，则应根据加重后可以容纳的体积，用下式求出应保留旧浆的体积：求出应保留旧浆的体积：33常用的无机处理剂常用的无

24、机处理剂1、纯碱、纯碱 碳酸钠（Sodium Carbonate），又称苏打粉（Soda Ash），分子式为Na2CO3。白色粉末，易溶于水，水溶液呈碱性，pH值为11.5，纯碱在水中容易电离和水解。溶液中主要存在Na+、CO32、HCO3 和OH 离子，其反应式为：Na2CO3=2Na+CO32 CO32+H2O=HCO3+OH 纯碱能通过离子交换和沉淀作用使钙粘土变为钠粘土：Ca-粘土Na2CO3Na-粘土CaCO3 从而改善粘土的水化分散性能，因此加入适量纯碱可使新浆的滤失量下降，粘度、切力增大。但过量的纯碱会导致粘土颗粒发生聚结，使钻井液性能受到破坏。其合适加量需通过实验确定。在钻水泥

25、塞或钻井液受到钙侵时，加入适量纯碱使Ca2+沉淀成CaCO3，从而使钻井液性能变好。Na2CO3+Ca2+=CaCO3+2Na+34常用的无机处理剂常用的无机处理剂 2、烧碱、烧碱 (NaOH)烧碱（Caustic Soda）即氢氧化钠（Sodium Hydroxide）。其外观为乳白色晶体，密度为22.2 g/cm3，易溶于水，溶解时放出大量热。溶解度随温度升高而增大，水溶液呈强碱性。烧碱容易吸收空气中的水分和二氧化碳，并与二氧化碳作用生成碳酸钠，存放时应注意防潮加盖。主要用于调节钻井液的pH值；与丹宁、褐煤等酸性处理剂一起配合使用，使之分别转化为丹宁酸钠、腐植酸钠等有效成分。还可用于控制钙

26、处理钻井液中Ca2+的浓度等。35常用的无机处理剂常用的无机处理剂 3、石灰、石灰(CaO)生石灰即氧化钙（Calcium Oxide），分子式为CaO。吸水后变成熟石灰，即氢氧化钙Ca(OH)2（Calcium Hydroxide）。CaO在水中的溶解度较低，常温下为0.16，其水溶液呈碱性。在钙处理钻井液中，石灰用于提供Ca2+，以控制粘土的水化分散能力，使之保持在适度絮凝的状态；在油包水乳化钻井液中，CaO用于使烷基苯磺酸钠等乳化剂转化为烷基苯磺酸钙，并调节pH值。36常用的无机处理剂常用的无机处理剂 4、石膏、石膏(CaSO4)化学名称为硫酸钙（Calcium Sulfate）。有生石

27、膏（Gypsum，CaSO42H2O）和熟石膏（Anhydrite，CaSO4）两种。白色粉末，常温下溶解度较低（约为0.2），但稍大于石灰。在钙处理钻井液中，石膏与石灰的作用大致相同，都用于提供适量的Ca2+。其差别在于石膏提供的钙离子浓度比石灰高一些。37常用的无机处理剂常用的无机处理剂 5、氯化钙（、氯化钙（CaCl2）氯化钙（Calcium Chloride）通常含有六个结晶水。其外观为无色斜方晶体，密度为1.68g/cm3，易潮解，且易溶于水。在钻井液中，CaCl2主要用于来配制防塌性能较好的高钙钻井液。用CaCl2处理钻井液时常常引起pH值降低。38常用的无机处理剂常用的无机处理剂

28、 6、氯化钠（、氯化钠（NaCl）氯化钠（Sodium Chloride）俗名食盐，为白色晶体，常温下密度约为2.20g/cm3。纯品不易潮解，但含MgCl2、CaCl2等杂质的工业食盐容易吸潮。常温下在水中的溶解度较大（20时为36.0 g/100g水），随温度升高，溶解度略有增大。主要用于配制盐水钻井液和饱和盐水钻井液，以防止岩盐井段溶解，并抑制井壁泥岩水化膨胀。为保护油气层，可用于配制无固相清洁盐水钻井液，或作为水溶性暂堵剂使用。39常用的无机处理剂常用的无机处理剂 7、氯化钾（、氯化钾（KCl）氯化钾（Potassium Chloride）为白色立方晶体，常温下密度为1.98 g/cm

29、3。易溶于水，且溶解度随温度升高而增加。KCl是一种常用的无机盐类页岩抑制剂，具有较强的抑制页岩渗透水化的能力。若与聚合物配合使用，可配制成具有强抑制性的钾盐聚合物防塌钻井液。KCl的防塌机理主要是晶格固定作用。40常用的无机处理剂常用的无机处理剂 8、硅酸钠、硅酸钠（Na2OnSiO2）硅酸钠（Sodium Silicate）俗名水玻璃。分子式中的n值称为水玻璃的模数，即二氧化硅与氧化钠的分子个数之比。n值越大，碱性越弱。现场使用的水玻璃的密度为1.51.6 g/cm3，pH为11.512，能溶于水和碱性溶液，在钻井液中可以部分水解生成胶态沉淀：Na2O nSiO2（y1）H2O nSiO2

30、 y H2O2NaOH 当水玻璃溶液的pH降至9以下时，整个溶液会变成半固体状的凝胶。其原因是水玻璃发生缩合作用生成较长的带支键的SiOSi链，这种长链能形成网状结构而包住溶液中的自由水，使体系失去流动性。利用这一特点，可以将水玻璃与石灰、粘土和烧碱等配成石灰乳堵漏剂，注入已确定的漏失井段进行胶凝堵漏。遇Ca2+、Mg2+和Fe3+等高价阳离子会产生沉淀：Ca2+Na2O nSiO2 CaSiO32Na+对泥页岩的水化膨胀有较强的抑制作用，故有较好的防塌性能。硅酸盐钻井液是防塌钻井液的类型之一，在国内外应用中均取得很好的效果。配制硅酸盐的成本较低，且对环境无污染。41常用的无机处理剂常用的无机

31、处理剂9、重铬酸钠和重铬酸钾（、重铬酸钠和重铬酸钾（Na2Cr2O7 2H2O，K2Cr2O7）重铬酸钠（Sodium Dichromate）又叫红矾钠，外观为红色或橘红色针状晶体，常温下密度为2.35 g/cm3，有强氧化性，易溶于水（25时溶解度为190g100g水）。重铬酸钾（Potassium Dichromate）又称红矾钾，外观为橙红色三斜晶体，常温下密度为2.68 g/cm3，有强氧化性，不潮解，易溶于水（25时溶解度为96.9g100g水）。以上两种重铬酸盐的化学性质相似，其水溶液均可发生水解而呈酸性：Cr2O72H2O 2CrO4+2H+加碱时平衡右移，故在碱性溶液中主要以C

32、rO4 的形式存在。在钻井液中CrO4 能与有机处理剂起复杂的氧化还原反应，生成的Cr3+极易吸附在粘土颗粒表面，又能与多官能团的有机处理剂生成络合物（如木质素磺酸铬、铬腐植酸等）。在抗高温深井钻井液中，常加入少量重铬酸盐以提高钻井液的热稳定性。但铬酸盐有毒，因而限制了它的广泛使用。42常用的无机处理剂常用的无机处理剂10、酸式焦磷酸钠、酸式焦磷酸钠(Na2H2P2O7)酸式焦磷酸钠（Sodium Acid Pyrophosphate）的代号SAPP，白色固体，由磷酸二氢钠加热制得。10%Na2H2P2O7水溶液的pH值为4.8。磷酸盐类处理剂曾经是钻井液的主要稀释剂之一。不仅对高粘土含量引起

33、的絮凝，而且对Ca2+、Mg2+引起的絮凝均有良好的稀释作用。Na2H2P2O7特别对消除水泥和石灰造成的污染有很好的效果，因为用它既能除去Ca2+，又能使钻井液的pH值适度降低。磷酸盐类稀释剂的主要缺点是抗温性差，超过80时稀释性能急剧下降，这是由于它们在高温下会转化为正磷酸盐，成为一种絮凝剂。43常用的无机处理剂常用的无机处理剂 （11）混合金属层状氢氧化物）混合金属层状氢氧化物 混合金属层状氢氧化物（混合金属层状氢氧化物（Mixed Metal Layered Hydroxide Compounds，简称为，简称为MMH）由一种带正电的晶体胶粒所组成，常称为）由一种带正电的晶体胶粒所组成

34、，常称为正电胶。正电胶。其产品有溶胶、浓胶和胶粉等三种剂型。其产品有溶胶、浓胶和胶粉等三种剂型。该处理剂对粘土水化有很强的抑制作用，与膨该处理剂对粘土水化有很强的抑制作用，与膨润土和水所形成的复合体具有独特的流变性能。润土和水所形成的复合体具有独特的流变性能。44常用的无机处理剂常用的无机处理剂（11）混合金属层状氢氧化物）混合金属层状氢氧化物u我国投入现场应用的产品主要为：铝镁氢氧化物我国投入现场应用的产品主要为：铝镁氢氧化物(Al-Mg MMH)；u制备原料：制备原料：AlCl3或或Al(NO3)3、MgCl2等无机盐；等无机盐；u制备方法制备方法：（：（1）稳态共沉淀法稳态共沉淀法 （2

35、）共沉淀插入混合法。）共沉淀插入混合法。45无机处理剂在钻井液中的作用机理无机处理剂在钻井液中的作用机理1、离子交换吸附、离子交换吸附2、调控钻井液的、调控钻井液的pH值值3、沉淀作用、沉淀作用4、络合作用、络合作用5、与有机处理剂生成可溶性盐、与有机处理剂生成可溶性盐6、抑制溶解的作用、抑制溶解的作用 46有机处理剂有机处理剂降粘剂降粘剂降粘剂又称为解絮凝剂（降粘剂又称为解絮凝剂（DeflocculantsDeflocculants）和稀释剂（）和稀释剂（ThinnersThinners）。）。钻井液在使用过程中，常常由于温度升高、盐侵或钙侵、固相含量增钻井液在使用过程中，常常由于温度升高、

36、盐侵或钙侵、固相含量增加或处理剂失效等原因，使钻井液形成的网状结构增强，钻井液粘度、加或处理剂失效等原因，使钻井液形成的网状结构增强，钻井液粘度、切力增加。若粘切过大，会造成开泵困难、钻屑难以除去，严重时会切力增加。若粘切过大，会造成开泵困难、钻屑难以除去，严重时会导致各种井下复杂情况。导致各种井下复杂情况。因此，在钻井液使用和维护过程中，经常需要加入降粘剂，以降低体因此，在钻井液使用和维护过程中，经常需要加入降粘剂，以降低体系的粘度和切力，使其具有适宜的流变性。系的粘度和切力，使其具有适宜的流变性。钻井液降粘剂的种类很多。根据其作用机理的不同，可分为两种类型，钻井液降粘剂的种类很多。根据其作

37、用机理的不同，可分为两种类型，即分散型稀释剂和聚合物型稀释剂。即分散型稀释剂和聚合物型稀释剂。在分散型稀释剂中主要有丹宁类和木质素磺酸盐类，聚合物型稀释剂在分散型稀释剂中主要有丹宁类和木质素磺酸盐类，聚合物型稀释剂主要包括共聚型聚合物降粘剂和低分子聚合物降粘剂等。主要包括共聚型聚合物降粘剂和低分子聚合物降粘剂等。47单宁单宁(Tannins)，是含于植物体内的能将生皮鞣制成皮革的，是含于植物体内的能将生皮鞣制成皮革的多元多元酚衍生物酚衍生物，具有酚类物质的通性，具有酚类物质的通性，能溶于水。能溶于水。栲胶（栲胶（regetable tannin extract）是用以单宁为主要成分的物料提）是

38、用以单宁为主要成分的物料提取制成的取制成的浓缩产品浓缩产品。用水浸提植物鞣料时，除产生单宁外，还有与单宁一起溶解于用水浸提植物鞣料时，除产生单宁外，还有与单宁一起溶解于水的、但不具有鞣革能力的非单宁以及不溶物。因此，栲胶是水的、但不具有鞣革能力的非单宁以及不溶物。因此，栲胶是由由单宁、非单宁和不溶物单宁、非单宁和不溶物组成的。组成的。（一）单宁、栲胶类稀释剂（一）单宁、栲胶类稀释剂48单宁酸钠单宁酸钠单宁的来源和性质：单宁的来源和性质：单宁广泛存在于植物的根、茎、叶、皮、果壳和果实中，是一大类多元酚单宁广泛存在于植物的根、茎、叶、皮、果壳和果实中，是一大类多元酚的衍生物，属于弱有机酸。的衍生物

39、，属于弱有机酸。栲胶栲胶是用以单宁为主要成分的植物物料提取制成的是用以单宁为主要成分的植物物料提取制成的浓缩产品，外观为棕黄到棕褐色的固体或浆状体，一般含单宁浓缩产品，外观为棕黄到棕褐色的固体或浆状体，一般含单宁20 60%。用天然。用天然植物提取、制备的工业用单宁具有以下性质：植物提取、制备的工业用单宁具有以下性质：单宁为单宁为弱酸弱酸（由酚羟基引起），可溶于水。其水溶液呈酸性，味苦涩。（由酚羟基引起），可溶于水。其水溶液呈酸性，味苦涩。在碱性在碱性环境中生成单宁酸盐才能起稀释作用。环境中生成单宁酸盐才能起稀释作用。单宁酸钠在高浓度的单宁酸钠在高浓度的NaCl、CaCl2、Na2SO4等无机

40、盐溶液中会发生盐析或生等无机盐溶液中会发生盐析或生成沉淀。因此，单宁碱液的成沉淀。因此，单宁碱液的抗盐、钙能力较差抗盐、钙能力较差；由于丹宁酸含有酯键，在由于丹宁酸含有酯键，在NaOH溶液中易于水解，高温水解加剧，降粘能力减溶液中易于水解，高温水解加剧，降粘能力减弱。因此，丹宁碱液弱。因此，丹宁碱液抗温能力在抗温能力在100120之间之间，仅用于浅井或中深井。，仅用于浅井或中深井。49单宁酸钠单宁酸钠单宁的水解产物在单宁的水解产物在NaOH溶液中生成双五倍子酸钠和五倍子酸钠，统称溶液中生成双五倍子酸钠和五倍子酸钠，统称为为丹宁酸钠或丹宁碱液丹宁酸钠或丹宁碱液，即单宁在钻井液中的有效成分，简化符

41、号为，即单宁在钻井液中的有效成分，简化符号为NaT。为了提高单宁酸钠的使用效果，通过单宁与甲醛和亚硫酸钠进行磺甲基为了提高单宁酸钠的使用效果，通过单宁与甲醛和亚硫酸钠进行磺甲基化反应可制备化反应可制备磺甲基丹宁磺甲基丹宁（SMT）。还可再进一步与）。还可再进一步与Na2Cr2O7发生氧化发生氧化与螯合反应制得磺甲基单宁的铬螯合物。这两种产品的热稳定性和降粘与螯合反应制得磺甲基单宁的铬螯合物。这两种产品的热稳定性和降粘性能比单宁酸钠有明显提高，抗温可达性能比单宁酸钠有明显提高，抗温可达180200。磺甲基栲胶磺甲基栲胶（SMK）为同类产品。）为同类产品。磺甲基丹宁为棕褐色粉末，易溶于水，水溶液呈

42、碱性。在钻井液中一般磺甲基丹宁为棕褐色粉末，易溶于水，水溶液呈碱性。在钻井液中一般加加0.51就获得较好的稀释效果。其适用的就获得较好的稀释效果。其适用的 pH值范围在值范围在 911之间。之间。抗抗Ca2+可达可达1000g/l，而抗盐性较差，当含盐量超过，而抗盐性较差，当含盐量超过1时稀释效果就明时稀释效果就明显下降。显下降。50单宁的稀释机理单宁的稀释机理 单宁酸钠苯环上相邻的双酚羟基可通过配位键吸附在粘土颗粒断键边缘的Al3+处。而剩余的-ONa和-COONa均为水化基团，它们又能给粘土颗粒带来较多的负电荷和水化层，使粘土颗粒端面处的双电层斥力和水化膜厚度增加，从而拆散和削弱了粘土颗粒

43、间通过端-面和端-端连接而形成的网架结构，使粘度和切力下降。因此，单宁类降粘剂主要是通过拆散结构而起降粘作用的。也就是说，降低的主要是动切力t0，而对塑性粘度mp的影响较小。若要降低mp，应主要通过加强钻井液固相控制来实现。由于降粘剂主要在粘土颗粒的端面起作用，因此用量一般较少。当加大其用量，单宁碱液也会在一定程度上起降滤失的作用。这是由于随着结构的拆散和粘土颗粒双电层斥力和水化程度的增强，有利于形成更为致密的泥饼。51（二）铁铬木质素磺酸盐（二）铁铬木质素磺酸盐（FCLS）木质素磺酸盐是木材酸法造纸残留下来的一种废液。通常造纸厂供应的纸浆废液是一种已浓缩的粘稠的棕黑色液体，其中固体含量约为3

44、550%，密度为1.26l.30gcm3。其主要成分为木质素磺酸钠。铁铬木质素磺酸盐（Ferrochrome Lignosulfonate）俗称铁铬盐铁铬盐，代号为FCLS。在纸浆废液经过发酵提取酒精后，将其浓缩至l.251.27g/cm3，在6080温度下加入预先配制好的硫酸亚铁和重铬酸钠溶液，在充分搅拌下经氧化、络合反应约2h后，过滤除去CaSO4，再经喷雾干燥而制得的产品。木质素的化学组成和结构相当复杂，目前尚未完全搞清。研究表明，木质素磺酸的主要结构单元如右图。木质素磺酸结构单元木质素磺酸结构单元FCLS的结构的结构52铁铬盐的性质铁铬盐的性质是一种黑褐色粉末状物，分子量是一种黑褐色粉

45、末状物，分子量20000-100000。铁铬盐分子中有磺酸基，铁铬盐分子中有磺酸基，Fe3+和和Cr3+与木质素磺酸盐又形成与木质素磺酸盐又形成了较稳定的了较稳定的螯合物螯合物，所以铁铬盐是一种抗盐、抗钙的有效降，所以铁铬盐是一种抗盐、抗钙的有效降粘剂；能用于淡水、海水和饱和盐水钻井液中，以及各种钙粘剂；能用于淡水、海水和饱和盐水钻井液中，以及各种钙处理钻井液中。处理钻井液中。因为分子中磺酸基的硫原子直接与碳原子相连，因为分子中磺酸基的硫原子直接与碳原子相连，Fe3+和和Cr3+与木质素磺酸之间有螯合作用（木质素磺酸分子与金属离子与木质素磺酸之间有螯合作用（木质素磺酸分子与金属离子络合时，一个

46、分子同时有两个官能团与同一个离子络合称为络合时，一个分子同时有两个官能团与同一个离子络合称为螯合），所以螯合），所以铁铬盐的热稳定性很强，可抗铁铬盐的热稳定性很强，可抗150以上高温。以上高温。53由于木素磺酸分子链上有鳌合成五元环或六元环的多官能团，由于木素磺酸分子链上有鳌合成五元环或六元环的多官能团，因此因此FeFe3+3+与与CrCr3+3+与其形成了稳定性较高的螯合物。基本属于非与其形成了稳定性较高的螯合物。基本属于非离子型的高聚物，离子型的高聚物，抗盐、钙抗盐、钙能力较强。能力较强。铬盐的水溶性与其磺化度有关。磺化度越高，水溶性越大。铬盐的水溶性与其磺化度有关。磺化度越高，水溶性越大

47、。铁铬盐具有弱酸性，加入钻井液时会引起钻井液的铁铬盐具有弱酸性，加入钻井液时会引起钻井液的pH降低，降低，因此需配合烧碱使用。一般情况下，应将铁铬盐钻井液的因此需配合烧碱使用。一般情况下，应将铁铬盐钻井液的pH 值控制在值控制在911的范围内。的范围内。铁铬盐的性质铁铬盐的性质54铁铬盐的稀释机理铁铬盐的稀释机理铁铬盐对钻井液的铁铬盐对钻井液的稀释作用稀释作用包括两个方面：包括两个方面：一是在粘土颗粒的断键一是在粘土颗粒的断键边缘边缘上形成吸附水化层，上形成吸附水化层，从而削弱粘土颗粒之间的从而削弱粘土颗粒之间的端端面面和和端端端端连结，连结，从而削弱或从而削弱或拆散空间网架结构拆散空间网架结

48、构，致使钻井液的粘，致使钻井液的粘度和切力显著降低；度和切力显著降低；二是铁铬盐分子在泥页岩上的吸附，有二是铁铬盐分子在泥页岩上的吸附，有抑制抑制其其水化分散的作用，可以防止泥页岩造浆所引起的水化分散的作用，可以防止泥页岩造浆所引起的钻井液的粘度和切力上升。钻井液的粘度和切力上升。55u浓度较低浓度较低时，具有稀释作用。时，具有稀释作用。u护胶机理是指抑制带正电的反号离子与粘粒表面相互作用。当其护胶机理是指抑制带正电的反号离子与粘粒表面相互作用。当其浓度较高浓度较高时，就具有护胶作用，这时钻井液的粘度保持不变。时，就具有护胶作用，这时钻井液的粘度保持不变。铁铬盐的稀释和护胶作用铁铬盐的稀释和护

49、胶作用56铁铬盐的应用情况铁铬盐的应用情况在过去相当长的一段时期，以铁铬盐为代表的木质素磺酸盐是国内外使用量最大的一类降粘剂。铁铬盐抗温可达150180，如果加入少量的Na2Cr2O7或K2Cr2O7可进一步提高其热稳定性；抗盐可达饱和；因抗钙能力强，常用于钙处理钻井液，特别是石膏钻井液和氯化钙钻井液中。铁铬盐在钻井液中的加量一般为0.31.0%，加量较大时兼有降滤失作用。尽管铁铬盐是一种性能优良的降粘剂，但也存在以下缺点：使用时要求钻井液的pH值保持较高，不利于井壁稳定；有时容易引起钻井液发泡，因此常需配合使用硬脂酸铝、甘油聚醚等消泡剂；铁铬盐含重金属铬离子，在制备和使用过程中均会造成一定的

50、环境污染，对人体健康也不利。57uFCLSFCLS处理的废弃钻井中含有铬离子，会对环境造成污染，而使处理的废弃钻井中含有铬离子，会对环境造成污染，而使用无铬磺化木素则可减少环境污染。用无铬磺化木素则可减少环境污染。u无铬磺化木质素无铬磺化木质素是木质素磺酸盐经高价金属离子络合而成的一是木质素磺酸盐经高价金属离子络合而成的一种稀释剂。它的稀释效果与种稀释剂。它的稀释效果与FCLSFCLS近似。所采用的络合剂可以是近似。所采用的络合剂可以是二价或三价的金属离子（铬离子除外）。二价或三价的金属离子（铬离子除外）。无铬磺化木质素无铬磺化木质素 无铬磺化木素的生产流程图无铬磺化木素的生产流程图58（三）