《球团理论与工艺》PPT课件.ppt
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1、review1 1)干燥目的)干燥目的 中间作业,生球的中间作业,生球的破裂温度低于预热温度破裂温度低于预热温度,故应先干燥,否,故应先干燥,否则结构遭破坏,球层透气性则结构遭破坏,球层透气性,焙烧作业生产率,焙烧作业生产率,成品球质量,成品球质量。2 2)干燥过程)干燥过程=表面汽化表面汽化+内部扩散内部扩散 3 3)干燥过程中生球的行为)干燥过程中生球的行为:*生球强度的变化:生球强度的变化:生球主要靠毛细力的作用,使粒子彼此粘生球主要靠毛细力的作用,使粒子彼此粘 结在一起而具有一定的强度。结在一起而具有一定的强度。随着干燥的随着干燥的 进行,球的强度进行,球的强度;大部分毛细水排除后;大
2、部分毛细水排除后 (还有触点态毛细水),球出现强度峰值;(还有触点态毛细水),球出现强度峰值;毛细水消失,球的强度毛细水消失,球的强度;失去弱结合水瞬;失去弱结合水瞬 间,颗粒靠拢,分子力的作用,球的强度间,颗粒靠拢,分子力的作用,球的强度 。*结构破坏主要表现为裂纹和爆裂结构破坏主要表现为裂纹和爆裂 湿度差湿度差引起收缩不均,引起收缩不均,表里收缩不匀表里收缩不匀时产生应力,应力时产生应力,应力 球表面的拉应力或剪应力极限时,生球表面产生球表面的拉应力或剪应力极限时,生球表面产生裂纹裂纹,削,削 弱球团强度。弱球团强度。在在降速干燥阶段降速干燥阶段,内部扩散控制为主,水分主要透过蒸汽,内部扩
3、散控制为主,水分主要透过蒸汽 由内向外扩散的方式进行干燥,当由内向外扩散的方式进行干燥,当传热过多传热过多,蒸汽多,来,蒸汽多,来 不及扩散到表面,不及扩散到表面,球内蒸汽压球内蒸汽压,当压力超过干燥表层的,当压力超过干燥表层的 径向和切向抗拉强度时,球团产生径向和切向抗拉强度时,球团产生爆裂爆裂,结构遭破坏。,结构遭破坏。4 4)提高生球破裂温度的途径)提高生球破裂温度的途径 *添加粘结剂添加粘结剂 *逐步提高干燥介质的温度和气流速度逐步提高干燥介质的温度和气流速度 先在低于先在低于T T爆下干燥,水分爆下干燥,水分,T T爆爆,再提高干燥温度。,再提高干燥温度。*抽风抽风+鼓风相结合鼓风相
4、结合9.9.球团的焙烧理论基础球团的焙烧理论基础9.19.1 概述概述 9.1.1 9.1.1 目的目的 生球干燥后,干球抗压强度只有生球干燥后,干球抗压强度只有8080100100N/N/个个。满足不了运。满足不了运 输和高炉冶炼要求(输和高炉冶炼要求(2500N/2500N/个个)。)。提高球团矿的强度有许多方法,但提高球团矿的强度有许多方法,但95%95%通过焙烧固结,通过焙烧固结,5%5%通通 过低温固结。过低温固结。9.1.2 9.1.2 常用设备常用设备 竖炉竖炉 带式焙烧机带式焙烧机 链箅机链箅机回转窑回转窑9.1.39.1.3球团矿焙烧过程球团矿焙烧过程 分为分为5 5个过程:
5、个过程:1 1)干燥干燥(200200 400400)1 1段:水分蒸发,部分结晶水分解;段:水分蒸发,部分结晶水分解;2 2)预热预热(900900 10001000)2 2段:脱除少量水,磁铁矿段:脱除少量水,磁铁矿 氧化成氧化成FeFe2 2O O3 3,碳酸盐碳酸盐 硫化物分解,氧化,硫化物分解,氧化,固相反应;固相反应;3 3)焙烧带焙烧带(1200120013001300)3 3段:铁氧化物的结晶和再结晶,晶粒长大,固相反应,部段:铁氧化物的结晶和再结晶,晶粒长大,固相反应,部 分液相形成,球团矿体积收缩及结构致密化;分液相形成,球团矿体积收缩及结构致密化;4 4)均热带均热带 4
6、 4段:温度低于焙烧带,并保持一定时间使内部晶体长大,段:温度低于焙烧带,并保持一定时间使内部晶体长大,尽可能发育完善,矿物组成均匀化,消除部分内应尽可能发育完善,矿物组成均匀化,消除部分内应 力;力;5 5)冷却冷却:5 5段:段:10001000下降到下降到100100200200,冷却后便于皮带运输,冷,冷却后便于皮带运输,冷却过程中,尚未氧化的却过程中,尚未氧化的FeFe3 3O O4 4 Fe Fe2 2O O3.3.。9.2 9.2 球团中磁铁矿氧化及脱硫球团中磁铁矿氧化及脱硫 9.2.1 9.2.1 FeFe3 3O O4 4氧化机理氧化机理 生产球团矿的原料主要是生产球团矿的原
7、料主要是FeFe3 3O O4 4,也有也有赤铁矿赤铁矿,磁铁矿氧化为,磁铁矿氧化为 Fe Fe2 2O O3 3对球团固结有重要意义。对球团固结有重要意义。1 1)磁铁矿充分氧化成)磁铁矿充分氧化成FeFe2 2O O3 3对球团固结的意义对球团固结的意义 FeFe3 3O O4 4氧化成氧化成FeFe2 2O O3 3时时晶体结构变化晶体结构变化 由由等轴晶系等轴晶系六方晶系六方晶系,新生晶体表面原子有较高的迁,新生晶体表面原子有较高的迁 移能力,有利于颗粒间形成晶桥。移能力,有利于颗粒间形成晶桥。为为放热反应放热反应,放出的热量几乎相当于焙烧球团矿总热量,放出的热量几乎相当于焙烧球团矿总
8、热量 的一半,所以充分氧化有利于节能。的一半,所以充分氧化有利于节能。不利影响不利影响 氧化不充分时,有剩余氧化不充分时,有剩余FeFe3 3O O4 4进入高温焙烧带,易形成进入高温焙烧带,易形成 (与(与SiOSiO2 2)低熔点物质,在球团内部出现液态渣相,冷低熔点物质,在球团内部出现液态渣相,冷 却时收缩,使球团内部出现同心裂纹,导致强度却时收缩,使球团内部出现同心裂纹,导致强度,还,还 原性恶化。原性恶化。2)2)氧化机理氧化机理 氧化阶段及其产物氧化阶段及其产物 从从20010002001000,分为两个阶段进行,分为两个阶段进行 第一阶段:第一阶段:4 4FeFe3 3O O4
9、4+O+O2 2 66r-Fer-Fe2 2O O3 3(200(200400400)第二阶段:第二阶段:r-Fer-Fe2 2O O3 3 a-Fea-Fe2 2O O3 3 (40040010001000)氧化途径氧化途径 成层状由表面向球中心进行,符合化学反应的吸附成层状由表面向球中心进行,符合化学反应的吸附扩散学扩散学 说说 *大气中大气中O O2 2被被FeFe3 3O O4 4颗粒吸附时,颗粒吸附时,FeFe2+2+FeFe3+3+e+e,导致导致O O2 2电电 离,离,O O2 2+e+e 22O O2-2-,上述反应引起上述反应引起FeFe3+3+扩散。扩散。*氧化反应起主要
10、作用的是氧化反应起主要作用的是FeFe3+3+、FeFe2+2+、O O2-2-在固相层内的扩在固相层内的扩 散,其中散,其中O O2-2-扩散最慢。扩散最慢。O O2-2-失去电子变为原子,又不断与电失去电子变为原子,又不断与电 子结合变为子结合变为O O2-2-的交换方式扩散。每次由的交换方式扩散。每次由O O2-2-O O的瞬间,在晶的瞬间,在晶 格结点间移动一段距离。格结点间移动一段距离。3 3)氧化时间)氧化时间 等温条件下,非熔剂性球团矿氧化时间可用扩散方程表示:等温条件下,非熔剂性球团矿氧化时间可用扩散方程表示:其中其中 氧化转化度,氧化转化度,d d 球团直径,球团直径,cmc
11、m x x 氧化带深度,氧化带深度,cmcm t t 氧化时间,氧化时间,s s k k 氧化速度系数,氧化速度系数,cmcm2 2/s./s.球团完全氧化时,球团完全氧化时,=1=1,k k与介质含氧量有关,介质若为与介质含氧量有关,介质若为空气空气:k=k=(1.21.2 0.20.2)x10 x10-4-4cmcm2 2/s/s;若为若为纯氧纯氧,k=k=(1.41.4 0.10.1)x10 x10-3-3cmcm2 2/s/s。9.2.2 9.2.2 球团矿脱球团矿脱S S 1 1)预热为强氧化气氛,有利于脱预热为强氧化气氛,有利于脱S S,脱除脱除90%90%以上。磁铁矿中以上。磁铁
12、矿中 硫一般以黄铁矿(硫一般以黄铁矿(FeSFeS2 2)、)、磁黄铁矿(磁黄铁矿(FeSFeS)形式存在。形式存在。2 2)脱)脱S S反应反应 FeSFeS2 2在在200200 300300即开始分解即开始分解 FeSFeS2 2=FeS+S=FeS+S S+OS+O2 2=SO=SO2 2 2 2 FeS+7/2 OFeS+7/2 O2 2=Fe=Fe2 2O O3 3+2SO+2SO2 2FeS9.3 9.3 球团矿焙烧固结的机理球团矿焙烧固结的机理 烧结矿固结靠液相将颗粒粘结起来烧结矿固结靠液相将颗粒粘结起来,其固结又称,其固结又称液相固结液相固结。液。液 相量相量303070%7
13、0%。球团矿固结靠固相固结球团矿固结靠固相固结,即固体质点扩散反应形成连接桥,即固体质点扩散反应形成连接桥 (颈),液相粘结起辅助作用(液相量(颈),液相粘结起辅助作用(液相量5 57%7%),取决于),取决于SiOSiO2 2含含 量,量,SiOSiO2 2 少,液相量少,否则液相多,焙烧时球团相只相互粘少,液相量少,否则液相多,焙烧时球团相只相互粘 结,透气性结,透气性,产量,产量。9.3.19.3.1固相扩散反应及其固结机理固相扩散反应及其固结机理 1 1)固相扩散反应)固相扩散反应 塔曼温度塔曼温度 固态物质间开始反应的温度称为塔曼温度。固态物质间开始反应的温度称为塔曼温度。盐类、氧化
14、物:盐类、氧化物:T T塔塔=0.57=0.57 T T熔熔 硅酸盐、有机物:硅酸盐、有机物:T T塔塔=(0.80.80.90.9)T T熔熔 固相扩散反应动力固相扩散反应动力 细磨物料具有高分散性,比表面积大,表面能高,晶格缺陷严重,细磨物料具有高分散性,比表面积大,表面能高,晶格缺陷严重,在塔曼温度时质点可进行位移。在塔曼温度时质点可进行位移。内扩散内扩散 晶体内质点位置的交换晶体内质点位置的交换 外扩散外扩散 晶体内质点扩散到晶体表面,也可扩散到与之相邻晶体内质点扩散到晶体表面,也可扩散到与之相邻 晶体内进行化学反应或聚集成较大的晶粒晶体内进行化学反应或聚集成较大的晶粒。影响固相扩散反
15、应的因素影响固相扩散反应的因素(四个因素四个因素)*温度温度T T:T,VT,V扩扩 *粉碎度(细度)粉碎度(细度),V V扩扩 *活化能降低:晶形转变活化能降低:晶形转变 结晶水分解结晶水分解 活化晶格活化晶格 活化能活化能,V扩扩 固溶体形成固溶体形成 *液相:液相存在,对固相物质的扩散提供通道,也液相:液相存在,对固相物质的扩散提供通道,也 V V扩扩,强化固相扩散反应。强化固相扩散反应。预热段(预热段(900 900 1000 1000)进行的反应)进行的反应 主要是固相扩散反应主要是固相扩散反应。固相扩散反应类型固相扩散反应类型(三种类型三种类型)a.Fea.Fe2 2O O3 3单
16、元系单元系 FeFe2 2O O3 3固相扩散是球团矿固结的主要形式固相扩散是球团矿固结的主要形式。*主要球团原料为主要球团原料为FeFe3 3O O4 4,预热时氧化为预热时氧化为FeFe2 2O O3 3,产生晶格变化,具有产生晶格变化,具有 巨大表面能,质点迁移能力强,通过扩散在巨大表面能,质点迁移能力强,通过扩散在A A、B B颗粒间形成颗粒间形成FeFe2 2O O3 3 晶桥,将颗粒连接起来,使球团矿获得一定强度。晶桥,将颗粒连接起来,使球团矿获得一定强度。AB*由于不同颗粒间结晶方向难以一致,故晶格结构不完善,只由于不同颗粒间结晶方向难以一致,故晶格结构不完善,只 有在有在120
17、01200 12501250高温下,使高温下,使FeFe2 2O O3 3再结晶和聚集再结晶;若再结晶和聚集再结晶;若 原料为原料为FeFe2 2O O3 3,则在则在1300 1300 1350 1350 下再结晶,消除晶格缺陷,下再结晶,消除晶格缺陷,增加颗粒接触面积,提高球团矿致密状,使球团矿获得牢固增加颗粒接触面积,提高球团矿致密状,使球团矿获得牢固 的固结和高的抗压强度。的固结和高的抗压强度。b.CaO(MgO)Feb.CaO(MgO)Fe2 2O O3 3二元系二元系 *CaOFeCaOFe2 2O O3 3在在500 500 600 600 开始产生固相反应,开始产生固相反应,8
18、00 800 时已有时已有80%80%CaOFeCaOFe2 2O O3 3生成;生成;1000 1000 时时100%100%CaOFeCaOFe2 2O O3 3生成;生成;若若CaOCaO过剩时,过剩时,CaOFeCaOFe2 2O O3 3+CaO 2CaOFe+CaO 2CaOFe2 2O O3 3。*CaOCaO与与SiOSiO2 2的亲和力的亲和力 CaOCaO与与FeFe2 2O O3 3的亲和力的亲和力,但,但FeFe2 2O O3 3浓度浓度 大,大,SiOSiO2 2 浓度小,低温下优先形成浓度小,低温下优先形成CaOFeCaOFe2 2O O3 3,由于共熔点由于共熔点
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