黄酮类化合物的理化性质及颜色反应.ppt

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1、黄黄酮类化合物的理化性化合物的理化性质及及颜色反色反应 一、物理性一、物理性质 1.多多为结晶晶性性固固体体，少少为（如如黄黄酮苷苷类）无无定定形形粉末。粉末。2.旋旋光光性性：游游离离苷苷元元中中，除除二二氢黄黄酮、二二氢黄黄酮醇醇、黄黄烷、黄黄烷醇醇及及双双黄黄酮有有旋旋光光外外，其其余余无无旋旋光性。光性。苷苷类由由于于结构构中中引引入入糖糖的的分分子子，均均有有旋旋光光性性，且且多多为左旋。左旋。3.颜色色：与与分子中是否存在交叉共分子中是否存在交叉共轭体系体系 助色助色团的数目的数目 取代基的位置取代基的位置有关。有关。色色原原酮部部分分原原本本无无色色，但但在在2位位引引入入苯苯环

2、后后，即即形形成成交交叉叉共共轭体体系系，且且通通过电子子的的转移移，重重排排，使共使共轭链延延长，而表，而表现出出颜色。色。黄黄酮、黄、黄酮醇及苷醇及苷类 灰黄灰黄-黄色黄色 查耳耳酮 黄黄-橙黄色橙黄色 二二氢黄黄酮、二、二氢黄黄酮醇醇 无色无色 异黄异黄酮 微黄色微黄色 其其中中，黄黄酮、黄黄酮醇醇及及苷苷类、查耳耳酮等等因因分分子子中中存存在在交交叉叉共共轭体体系系，在在7,4位位引引入入-OH,OCH3等等供供电子子基基团则促促进电子移位、重排，使化合物子移位、重排，使化合物颜色加深。色加深。花色苷及其苷元的花色苷及其苷元的颜色随色随pH的不同而改的不同而改变：呈：呈现红（pH8.5

3、）二、溶解度二、溶解度 游游离离苷苷元元难难溶溶或或不不溶溶于于水水，易易溶溶于于MeOH,EtOH,EtOAc,Et2O 黄黄酮酮、黄黄酮酮醇醇及及查查耳耳酮酮是是平平面面型型分分子子，分分子子堆堆砌砌紧紧密密，分分子间引力较大，更难溶于水。子间引力较大，更难溶于水。二二氢氢黄黄酮酮、二二氢氢黄黄酮酮醇醇是是非非平平面面型型分分子子，分分子子排排列列不不紧紧密密，分子间引力降低，对水的溶解度较大。分子间引力降低，对水的溶解度较大。花花色色苷苷元元（花花青青素素）类类虽虽系系平平面面型型分分子子，但但因因以以离离子子形形式式存在，具有盐的通性，故亲水性较强，水溶度较大。存在，具有盐的通性，故亲

4、水性较强，水溶度较大。黄黄酮苷苷元元引引入入羟基基越越多多，水水溶溶性性越越强，羟基基甲甲基基化后，化后，则增加在有机溶增加在有机溶剂中的溶解度。中的溶解度。如如一一般般黄黄酮类化化合合物物不不溶溶于于石石油油醚中中，可可与与脂脂溶溶性性杂质分分开开，但但川川陈皮皮素素（5,6,7,8,3,4-六六甲甲氧氧基基黄黄酮）却可溶于石油）却可溶于石油醚。黄黄酮类化化合合物物的的羟基基苷苷化化后后，水水溶溶性性相相应增增大大，而在有机溶而在有机溶剂中的溶解度相中的溶解度相应减小。减小。黄黄酮苷苷一一般般易易溶溶于于H2O,MeOH,EtOH等等，难溶溶或或不不溶于苯，溶于苯，氯仿等。仿等。三、酸碱性三

5、、酸碱性 1.酸性酸性 黄黄酮类化化合合物物多多具具有有酚酚羟基基而而呈呈酸酸性性，可可溶溶于于碱碱性水液，吡性水液，吡啶，甲，甲酰胺及二甲基甲胺及二甲基甲酰胺。胺。酸酸性性强弱弱顺序序：7,4-二二羟基基 7,或或4羟基基 一一般般酚酚羟基基5-羟基基 此性此性质可用于提取、分离及可用于提取、分离及鉴定工作。定工作。2.碱性碱性 -吡吡喃喃酮上上的的1-位位氧氧原原子子上上有有未未共共用用电子子对，表表性性微微弱弱的的碱碱性性，可可与与强无无机机酸酸如如浓硫硫酸酸，盐酸酸生成生成yang盐，但极不，但极不稳定，加水即可分解。定，加水即可分解。黄黄酮类化化合合物物溶溶于于浓硫硫酸酸中中生生成成

6、的的yang盐常常表表性特殊的性特殊的颜色，可用于色，可用于鉴别。四、四、显色反色反应(一一)还原反原反应 1.盐酸酸-镁粉（粉（盐酸酸-锌粉）粉）反反应 黄黄酮、黄黄酮醇醇及及二二氢黄黄酮、二二氢黄黄酮醇醇类在在盐酸酸-镁粉粉作作用用下下，易被易被氢化化还原，迅速生成原，迅速生成红-紫紫红（个（个别有有绿-兰色）。色）。将将样品品溶溶于于甲甲醇醇或或乙乙醇醇，加加少少量量镁粉粉振振摇，滴滴加加几几滴滴浓盐酸酸，1-2分分钟内内（必必要要时微微热）即即可可出出现颜色色。多多显橙橙红-紫紫红色色，少少数数兰-紫紫色色，B环有有-OH或或OCH3取取代代时，颜色色随随之之加加深深，查耳耳酮、橙、橙

7、酮、儿茶素、儿茶素类则不反不反应。花色素及部分花色素及部分查耳耳酮、橙、橙酮等在等在浓盐酸酸性条件下也会酸酸性条件下也会发生色生色变，故，故须先做一先做一对照。照。2.四四氢硼硼钠反反应 与二与二氢黄黄酮类化合物化合物产生生红-紫色。紫色。取取样品品10mg溶溶于于甲甲醇醇，加加NaBH4 10mg，再再滴加滴加1%浓盐酸或酸或浓硫酸，呈硫酸，呈红-紫色。紫色。（二）金属（二）金属盐类试剂的的络合反合反应 黄黄酮酮类类化化合合物物分分子子结结构构中中多多有有3-OH,4=O;5-OH,4=O;邻邻二二酚酚羟羟基基，常常可可与铝盐、铅盐、锆盐、镁盐等试剂生成有色络合物。与铝盐、铅盐、锆盐、镁盐等

8、试剂生成有色络合物。1.1%AlCl3或或Al(NO3)3：生成络合物为黄色生成络合物为黄色(max=415nm)，并有荧光。，并有荧光。2.铅盐 1%PbAc2或或碱碱式式醋醋酸酸铅水水液液。生生成成黄黄-红色色沉沉淀。淀。醋醋酸酸铅可可沉沉淀淀具具有有邻二二酚酚羟基基或或兼兼有有3-OH,4=O或或5-OH,4=O者。者。碱式醋酸碱式醋酸铅可沉淀具有一般酚可沉淀具有一般酚类化合物。化合物。3.锆盐锆盐:2%氯氧化锆甲醇液氯氧化锆甲醇液 4.镁盐镁盐 醋酸镁甲醇液作显色剂，可在纸上进行。醋酸镁甲醇液作显色剂，可在纸上进行。二二氢氢黄黄酮酮（醇醇）类类显显天天蓝蓝色色荧荧光光，若若具具有有C5

9、-OH，色泽更明显。，色泽更明显。而黄酮、黄酮醇及异黄酮类则显黄而黄酮、黄酮醇及异黄酮类则显黄-橙黄橙黄-褐色。褐色。5.氯化锶氯化锶(SrCl2)使具有邻二酚羟基的黄酮显绿使具有邻二酚羟基的黄酮显绿-棕色棕色-黑色沉淀。黑色沉淀。6.氯化化铁(FeCl3)检查酚酚羟基。基。多多数数黄黄酮类化化合合物物具具有有酚酚羟基基，可可产生生正正反反应，生成生成绿、蓝、黑、紫、黑、紫等等颜色。色。（三）硼酸（三）硼酸显色反色反应 条件：条件：1 具有下列结构（具有下列结构（5-羟基黄酮，羟基黄酮，2-羟基查耳酮）羟基查耳酮）2 有无机酸或有机酸存在有无机酸或有机酸存在 在在草草酸酸存存在在下下，显显黄黄

10、色色并并带带绿绿色色荧荧光光；在在枸枸橼橼酸酸丙丙酮酮存存在在条条件件下，下，只显黄色而无荧光只显黄色而无荧光。H H+H H3 3BOBO4 4亮黄色（四）碱性（四）碱性试剂显色反色反应 日日光光及及紫紫外外光光下下，通通过纸斑斑反反应，观察察样品品用用碱性碱性试剂处理后的色理后的色变情况。情况。1.二二氢黄黄酮类易易在在碱碱液液中中开开环，转变成成相相应异异构体构体查耳耳酮类化合物，化合物，显橙橙-红色色。2.黄黄酮醇醇类在在碱碱液液中中先先呈呈黄黄色色，通通入入空空气气后后变为棕色棕色，据此可与黄，据此可与黄酮类区区别。3.黄黄酮类化化合合物物当当分分子子中中有有邻二二酚酚羟基基取取代代

11、或或3,4-二二羟基基取取代代时，在在碱碱液液中中不不安安定定，很很快快氧化，由氧化，由黄色黄色深深红色色绿棕色棕色沉淀。沉淀。(五五)与五与五氯化化锑的反的反应 查耳耳酮的无水的无水(!)CCl4溶液与五溶液与五氯化化锑作用生成作用生成红或或紫紫红沉淀沉淀,黄黄酮、黄、黄酮醇、二醇、二氢黄黄酮类显黄黄-橙黄色。橙黄色。方法：方法：样品样品5-10mg溶于溶于5ml无水无水CCl4中，加中，加1ml 2%的五氯化锑的的五氯化锑的CCl4溶液。溶液。反应必须无水，否则生成沉淀不稳定。反应必须无水，否则生成沉淀不稳定。（六）（六）Gibbs反反应 检查5-OH对位未被取代的黄位未被取代的黄酮。将将样品溶于吡品溶于吡啶中，加入中，加入Gibbs试剂显蓝或或蓝绿色色。Gibbs试剂:甲液：甲液：0.5%2,6-二二氯苯苯醌-4氯亚胺的乙醇溶液。胺的乙醇溶液。乙液：硼酸乙液：硼酸-氯化化钾-氢氧化氧化钾缓冲液冲液(pH9.4)